πトポロジー対称性を制御した有機高分子磁性体の巨視的磁性発現機構の基礎的解析

π拓扑对称可控有机高分子磁性材料宏观磁性表达机制的基础分析

• 批准号: 04205115
• 负责人: 工位 武治
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 1992
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04205115/
• 关键词: 有機磁性体; 分子性磁性; 有機高分子磁性体; πトポロジー; ランダム磁性体; スピングラス; ESR; ENDOR

磁気的ヒステリシスに代表される巨視的な強磁性的振舞を顕わに示す磁性高分子は全て室温においても特異なESRスペクトルを示す。磁気特性を微視的立場から解明するには高感度高分解能のESR及びENDOR法を採用した。まず磁性高分子の代表例の一つとして、ピレンヤベンゼン環を骨格としトリアリールメチルラジカル基をスピンサイトにもつ縮合多核多環芳香族ポリマー(A)を採用した。ESR測定では,線幅の広い吸収の主成分はガウス型線形を示し,線幅の狭い成分はスピン濃度と繰返し数の増大とともにローレンツ型線形の寄与の増大を示した。このことは、分子間スピン交換相互作用の増加による寄与と解釈できる。ESRスペクトルの特異な温度変化(3K〜300℃:温度降下に伴う共鳴磁場の低磁場シフト)はランダム磁性体に固有の挙動に酷似しており強磁性の前段階ともいえる短距離秩序状態の一つであるスピングラス状態の形成を強く示唆する。低磁場シフトは、スピン濃度の増加に対しても観測された(P-HBA系)。そこで比較的短稜離のスピン秩序形成を仮定した高スピン集合系のスピン双極子相互作用を仮定したアプローチによって、線形及びシフトの解析を検討したが大きなシフト量を再現できなかった。ピレンノBA系の線幅の狭いESR吸収線について、水素核の無秩序配向状態の固体ENDOR測定を行いスペクトルシミュレーションを行った結果,主成分は4つ以上の繰返し数から成るオリゴマー(S=1/2)であると推定できた。ピレンノBA系についてはさらに有機溶媒に可容な成分について,液相の水素核ENDOR測定を行った。シミュレーションの結果,77個の水素核の組(超徴細結合定数=0.14〜1.4MHz)で再現でき,6個の繰返し数をもつオリゴマーまたは低分子オリゴマーの混合物であることがわかった。固体では,オリゴマーの複数スピンサイトの大部分は,反強磁性的に結合しS=1/2を与える。

The magnetic device represents the strong magnetic vibration and dance of the giant TV. It shows that the magnetic polymer is full of room temperature, room temperature, and special ESR. Magnetic properties ESR and ENDOR methods are used to explain the high sensitivity and high decomposition energy of micro-TV. As an example, the magnetic polymer is used as an example for the application of polynuclear polyaromatic compounds (A) in the environment. The ESR measurement shows that the main components are in the shape of the main component, and the narrow components are in the shape of the main component, and the shape of the main component is in the shape of the main component. The interaction between molecules, and the interaction between molecules and molecules. ESR temperature change (3K~300 ℃: the temperature drop is accompanied by a low magnetic field temperature). The inherent behavior of the magnetic body is very similar to that in the front section of the high-temperature magnetic field. The temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, the temperature of the low magnetic field is very high, and the temperature of the low magnetic field is very low. (P-HBA). The order of the short distance between the two parts of the collection is determined. The interaction between the two pairs is determined. The shape and shape of the data are analyzed. According to the results of a wide range of narrow ESR absorption lines, water and nuclear order distribution solid ENDOR measurements, the results show that the principal components of more than 4% of the total temperature return are presumed to be valid (Scandinavia 1

项目成果

Y.Teki: "Topology and Spin Alignment in a Novel Organic High-Spin Molecule Bipheny1-3,4'-bis(phenylmethylene),as Studied by ESR and a generalized UHF Hubbard Calculation" J.Am.Chem.Soc.

Y.Teki：“通过 ESR 和广义 UHF Hubbard 计算研究的新型有机高自旋分子 Bipheny1-3,4-bis(苯基亚甲基) 中的拓扑和自旋排列”J.Am.Chem.Soc。

K.Sato: "Spin polarization Effect in Organic High-Spin Molecules,as Studied by Sing Crystal ESR and ^1H-ENDOR Spectroscopies" Mol.Cryst.Liq.Cryst.

K.Sato：“有机高自旋分子中的自旋极化效应，通过 Sing Crystal ESR 和 ^1H-ENDOR 光谱研究”Mol.Cryst.Liq.Cryst。

Y.Miura: "Molecular Design,Synthesie and Magnetic Characterization of Poly(phenylacetylene)with π-Toporegulated Pendant Nitronyl radicals as Models for Organic Superpara -and Ferro-Magnets" J.Polym.Sci. 30. 956-966 (1992)

Y.Miura：“具有 π 拓扑调节侧硝基自由基作为有机超强磁体和铁磁体模型的聚（苯乙炔）的分子设计、合成和磁性表征”J.Polym.Sci 30. 956-966 (1992)

T.Takui: "Organic High-Spin State ENDOR/TRIPLE Spectroscopt: Spin and Molecular Structural Studies of Models for Organic Ferro-and Ferri-Magnets" Bull.Magn.Reson.

T.Takui：“有机高自旋态 ENDOR/TRIPLE 光谱仪：有机铁磁体和铁磁体模型的自旋和分子结构研究”Bull.Magn.Reson。

K.Furukawa: "Molecular Design, Synthesis, and Electron Spin Resonance Detection of a Ground-States Tridecet(S=6)Hydrocarbon as a Model for 2D Organic Ferro-and Superpara-Magnets" Bull.Magn.Reson.

K.Furukawa：“作为 2D 有机铁磁体和超顺磁体模型的基态 Tridecet(S=6) 烃的分子设计、合成和电子自旋共振检测”Bull.Magn.Reson。