有機高スピン分子スピニクスの化学-直接的スピン同定分光の開発

有机高自旋分子自旋学化学-直接自旋识别光谱的发展

• 批准号: 11133252
• 负责人: 工位 武治
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Osaka City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133252/
• 关键词: 有機高スピン分子; 非局在電子系; 分子スピニクス; 有機磁性; ニューテーション分光学; 遷移モーメント分光学; ESR; パルスESR

(A)へテロ環共役系高スピン分子の合成と微細構造ESRスぺクトルの完全解析法の確立/普及開殻系π共役電子ネットワークにへテロ核原子を導入する場合、多価荷電高スピン分子では、へテロ核サイトの荷電化によってスピン状態は極端な変調をうけ、高スピン状態と低スピン状態の反転さえ予想できる。引き続き6員環に窒素核を導入した5重項メタフェニレンプロトタイプ(1)、ビフェニルプロトタイプ(2)、1,3,5―べンゼンプロトタイプ(3)のへテロ共役高スピン分子の前駆体であるポリアジド化合物(4)大きな非局在能をもつπトポロジー系を合成した。プロトタイプ(1)と(3)については、窒素核サイトの直接カチオン化による基底スピン状態の変化を解明する。今年度は複雑な微細構造スぺクトルの完全解析法(固有共鳴磁場)の確立と普及をはかった。(B)任意高スピン系および複雑・スピン混合系のスピン状態の直接同定を可能にする新磁気共鳴分光法/Xバンド2次元電子スピンニューテーション法(2D-ESTN)の開発と確立/新しい適用A02班で新たに合成されることが予想される特異な非局在開殻電子系のスピン構造の同定に寄与するためのものであり、引き続き以下に示す(1)、(2)の他10ケースのケテゴリーの下に、直接スピン同定を目的とした2D-ESTNの開発を行った;(1)群論的に高い対称性をもつ分子構造やクラスター構造をもち、強いスピン間相互作用が高対称場にある高スピン系、(2)低対称場だがスピン量子数Sが著しく大きな擬超高スピン系。平成11年度は、最終的にはS=12をもつπ系の直接同定を試み、分子スピン多重度の記録を更新するために目下実験を継続中である。一方、C_<60>フラーレン多価アニオン系について、初めて3価アニオン系の基底4重項状態を検出しただけでなく、高スピン状態と低スピン状態間の転換過程を見いだし、その過程の物理的な起源を解明した。その結果、これまでの多くの論争と矛盾した解釈に決着をつけた。

(A) へ テ ロ ring is high total service ス ピ ン molecular の synthetic と fine-structure ESR ス ぺ ク ト ル の completely analytical method の establish electronic/universal shell is PI total service ネ ッ ト ワ ー ク に へ テ ロ nuclear を import す る occasion, many 価 charged high ス ピ ン molecular で は, へ テ ロ nuclear サ イ ト の lotus electrochemical に よ っ て ス ピ ン state は extreme な - adjustable を う け, high ス ピ ン State と low スピ スピ state <s:1> reverse 転さえ think で る る. Lead き 続 き 6 member ring に smothering element nuclear を import し た 5 heavy メ タ フ ェ ニ レ ン プ ロ ト タ イ プ (1), ビ フ ェ ニ ル プ ロ ト タ イ プ (2), 1,3,5 - べ ン ゼ ン プ ロ ト タ イ プ (3) の へ テ ロ high total service ス ピ ン molecular の 駆 body before で あ る ポ リ ア ジ ド compounds (4) large き な can not bureau in を も つ PI ト ポ ロ ジ ー を synthesis Youdaoplaceholder0 た. と プ ロ ト タ イ プ (1) and (3) に つ い て は, smothering nuclear サ イ ト の directly カ チ オ ン change に よ る basal ス ピ ン state の variations change を interpret す る. This year, the complete analysis method of the <s:1> complex 雑な microstructure スぺ <s:1> ト ト ト ト <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> <s:1> ト ト ト ト <s:1> <s:1> <s:1> った った った った った った った った った was established to popularize と. (B) any high ス ピ ン department お よ び complex 雑 · ス ピ ン mixture is の ス ピ ン state の may directly with fixed を に す る new 気 magnetic resonance spectrometry/X バ ン ド 2 dimensional electronic ス ピ ン ニ ュ ー テ ー シ ョ ン method (2 d - ESTN) の open 発 と establish/new し い applicable class how A02 で new た に synthetic さ れ る こ と が to think さ れ る specific な electricity bureau in open shell Child is の ス ピ の ン structure with fixed に send す る た め の も の で あ り and き 続 き に す indicated below (1), (2) の 10 ケ ー ス の ケ テ ゴ リ ー の に, direct ス ピ ン with fixed を purpose と し た 2 d - ESTN の open 発 を line っ た; (1) the group theory of high に い said sex seaborne を も つ molecular structure や ク ラ ス タ ー tectonic を も ち, strong い ス ピ ン interaction between high が polices according to field に あ る high ス ピ ン system, (2) low said seaborne だ が ス ピ ン quantum number S が the し く big き な quasi high ス ピ ン department. Pp.47-53 11 は, eventually に は S = 12 を も つ PI is の directly with を try み, molecular ス ピ ン more severe の record update を す る た め に now be 験 を 継 続 in で あ る. Side, C_ < > 60 フ ラ ー レ ン more 価 ア ニ オ ン department に つ い て, early め て 3 価 ア ニ オ ン is の basement 4 heavy item status を 検 out し た だ け で な く, high ス ピ ン state と low ス ピ ン の between state planning in process を see い だ し, そ の process の physical origin を な interpret し た. Youdaoplaceholder0 そ results, を れまで <e:1>, many く, disputes, と contradictions, た solutions, に decisions, を けた けた, けた.

项目成果

Daisuke Shiomi: "Spin-Spin Correlation function and Magnetic Susceptibility of Quantum Ferrimagnetic Spin Chains as models for Organic Molecule-Based Ferrimagnetics"J.Phys.Chem.B. 104. 1961-1965 (2000)

Daisuke Shiomi：“作为有机分子亚铁磁学模型的量子亚铁磁自旋链的自旋相关函数和磁化率”J.Phys.Chem.B。

Takeji Takui: "Two-Dimensional FT-Pulsed Electron Spin Transient Nutation Spectroscopy"J.Am.Institute of Phys.. (in press). (2000)

Takeji Takui：“二维 FT 脉冲电子自旋瞬态章动光谱”J.Am. 物理研究所（正在出版）。

Yasushi Morita: "New Persistent Radicals: Synthesis and Electronic Spin Structure of 2,5,-Di-t-Butyl-6-Oxophenalenoxyl Derivatives"J.Am.Chem.Soc.. (in press). (2000)

Yasushi Morita：“新持久自由基：2,5,-二叔丁基-6-Oxophenalenoxyl 衍生物的合成和电子自旋结构”J.Am.Chem.Soc.（出版中）。

Jae Yaung Bae: "Random Orientation ESR Studies of Spin Alignment in High-Spin Carbenes of Heteroatomic π-Conjugation"Bulletin of Magenetic Resonance. 19. 39-43 (1999)

Jae Yaung Bae：“杂原子 π 共轭高自旋卡宾自旋排列的随机取向 ESR 研究”磁力共振公报 19. 39-43 (1999)

Shigeaki Nakazawa: "Electronic States and Spin Characterirzation of Polyanionic High-Spin Melecules and Clusters Derived from 1, 3-Dibenzoylbenzene Derivatires as Studied by ESR/Electron' Spin Transient Nutation Spectroscop"Mol. Cryst. and Liq. Cryst.. 33

Shigeaki Nakazawa：“通过 ESR/电子自旋瞬态章动光谱研究的 1, 3-二苯甲酰苯衍生物衍生的聚阴离子高自旋分子和簇的电子态和自旋表征”Mol。