金属内包フラーレン塩の構造と化学的性質の解明

内嵌金属富勒烯盐的结构和化学性质的阐明

• 批准号: 06224205
• 负责人: 泉岡 明
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06224205/
• 关键词: フラーレン; C_<60>; C_<70>; 電荷移動錯体; 分子軌道計算

これまでにC_<60>とBEDT-TTF(ET)及びET骨格を2分子有するツインドナーとの電荷移動錯体結晶を得、それらのX線結晶構造解析結果を報告した。C_<60>結晶の三次元的な最密充填構造に対し、これらの錯体は、C_<60>分子が2つのET(またはET部)に取り囲まれつつもC_<60>同士の接触を残し、1次元のカラム構造を有している。C_<60>分子は室温で回転がほぼ止まっており、CT相互作用が分子の回転を抑えている重要な要因と考えられる。本年度においてはフラーレンの形状変化が錯形成に及ぼす効果を検討する目的でET_2C_<60>錯体の錯形成をMO的に解釈するとともに、ET分子とC_<70>との錯形成能を検討した。ET_2C_<60>錯体の分子軌道計算はPM3法により行なった。ETのHOMOはTTF部に大きな係数をもち、NHOMOは分子両端の硫黄原子上に大きな係数をもつことから、両方の軌道がともにC_<60>のLUMOと相互作用していると考えれば、2つのET分子が中性の状態よりもさらに折れ曲がり、C_<60>を包み込むような構造をとっている結晶構造とも良く対応することがわかった。これらのことからET分子の構造的柔軟性が、C_<60>のような球状分子の軌道と効率的な相互作用を生じ易くし、錯形成に有利に働いていることが明らかとなった。またフラーレンの形状変化が錯形成に及ぼす効果を検討する目的でラグビ-ボール型分子であるC_<70>との錯体の調製を行ない、C_<70>とETの比が1:1の時、黒色板状晶の良質結晶を得た。結晶構造は現在解析中である。

The これまでにC_<60>とBEDT-TTF (ET) and the びET bone structure を2 molecules have a charge-shifting dislocation crystal and the results of the X-ray crystal structure analysis of それらの are reported. C_<60> Crystal's three-dimensional な densest filling structure に対し, これらの合体は, C_<60> molecule が2つのET (またはET department) に囲まれつつもC_<60> Same as the contact を residual し, 1-dimensional のカラムstructure を有している. C_<60>The room temperature of the molecule is stable and the CT interaction is an important factor. This year's shape change and the effect of this year's change of shape and purpose ET_2C_<6 0>The solution of the wrong body and the wrong formation of MO, the solution of the ET molecule and the formation energy of the wrong body of ET are the same. ET_2C_<60>Molecular orbital calculation of the wrong body using the PM3 method. ET's TTF part has a large coefficient and NHOMO has a sulfur atom at the end of the molecule.に大きな coefficient をもつことから, 両square のorbit がともにC_<60> のLUMOと interactionしていると卡えれば、2つのET molecules がneutral state よりもさらにfold れquがり、C_< 60>を包み込むようなstructuralをとっているcrystal structureとも好く対応することがわかった.これらのことからThe soft structure of the ET molecule and the orbit of the C_<60> spherical molecule The efficient interaction is easy and the error is beneficial.またフラーレンのShape Changing がError Formation に and ぼす Effect を検するObject でラグビ-ボール type molecule であるC_< 70>との Misbody の modulation を row な い, C_<70> と ET の ratio が 1:1, black plate-shaped crystal の good quality crystal を obtained た. The crystal structure is currently being analyzed.

项目成果

R.Kumai, et al.: "Intramolecular Exchange Interaction in a Novel Cross-Conjugated Spin System Composed of π-Ion Radical and Nitrongl Nitroxide" J.Am.Chem.Soc.116. 4523-4524 (1994)

R.Kumai 等人：“由 π 离子自由基和硝基氮氧化物组成的新型交叉共轭自旋系统中的分子内交换相互作用”J.Am.Chem.Soc.116 (1994)。

T.Mochida, et al.: "Quantum Paraeletricity Based on Tautomerinzation of 9-Hydrexyphenalenone Derivatives" J.Chem.Phys.101. 7971-7974 (1994)

T.Mochida 等人：“基于 9-Hydrexyphenalenone 衍生物互变异构化的量子副电性”J.Chem.Phys.101。

T.Sugawara, et al.: "α-Phase Crystal of 2-(2′,5′-Dihydroxypheryl)-4,4,5,5-tetramethyl 1-4,5-dihydro-1H-imidazolyl-1-oxy-3-oxide(α-HQNN)" J.Chem.Soc.Chem.Commun.1723-1724 (1994)

T. Sukawara 等人：“2-(2,5-二羟基苯基)-4,4,5,5-四甲基 1-4,5-二氢-1H-咪唑基-1-氧基的 α 相晶体-3-氧化物(α-HQNN)”J.Chem.Soc.Chem.Commun.1723-1724 (1994)

T.Mochida, et al.: "Dielectricrelaxation Derivel from Collective Moleculn Reorientation of 9-Hydroxyphenalenone in the Solid-State" J.Chem.Phys.100. 6646-6648 (1994)

T.Mochida 等人：“固态 9-羟基苯烯酮集体分子重新取向产生的介电弛豫”J.Chem.Phys.100。

A.Izuoka, et al.: "Magnetically Compled Holecular System Composcrd of Organic Radicals with Different Spin multiplicities" J.Am.Chem.Soc.116. 2609-2610 (1994)

A.Izuoka 等人：“具有不同自旋多重性的有机自由基的磁力复合空穴系统复合物”J.Am.Chem.Soc.116。