不斉合成中間体として有用な環状アセタール化合物の分子設計

可用作不对称合成中间体的环状缩醛化合物的分子设计

• 批准号: 06225205
• 负责人: 金子 主税
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225205/
• 关键词: 不斉合成; 不斉付加反応; ジアステレオ選択性; 1,3-ジオキシン-4-オン; ジヒドロピロン; 環状アセタール; 配座解析; 立体電子効果

本研究の実績を以下に要約する.1.光学活性ジオキシノン体は従来キラリティーの移動またはジアステレオマ-分離法により合成されてきた.今回,プロキラルなジオール体(1)の酵素化学的不斉化により,2及び3の触媒的不斉合成に成功するとともに3型化合物を用いる各種化合物の不斉合成法を開発した.2.2位に種々の置換基をもつキラルジオキシノン体(4,5)のエナンチオ選択的合成法を確立し,れらの配座(X線解析),及びπ面選択性に及ぼす2位置換基効果を解明した.また,ジオキシノン体の4,5,6位sp^2炭素が立体電子効果によりピラミッド化すること,π面選択性に及ぼす立体電子効果(Cieplak効果)の関与も明らかにした.3.キラルなジヒドロピロン体(6〜8)の簡便なエナンチオ制御合成法を開発し,これらの配座(X線解析)及び高いπ面選択性を解明した.同時に6,7のπ面選択性はジオキシノン体の場合と同じ立体電子効果により支配されることを明らかにした.4.エノンを内蔵するキラルな複素7員環化合物(9,10)の配座(X線解析)とπ面選択性(共役付加:anti;Diels-Alder反応:syn)を初めて明らかにした.

The results of this study are as follows: 1. Optical activity of the body is the same as that of the separation method. In this paper, the enzyme chemistry of the first compound (1) was successfully synthesized by the catalyst of the second compound (2) and the third compound (3). The synthesis of various compounds by the catalyst of the second compound (2) and the third compound (3) was successfully developed. The substitution group of the second compound (4) and the third compound (5) were successfully synthesized. The results of the 2-position transposition are explained in detail. 3. A simple method for synthesis of 4, 5, and 6-bit sp^2 carbons in the 4, 5, and 6-bit range of the tetrahedral crystals (6 ~ 8) was developed, and their ligands (X-ray analysis) and π-plane selectivity were elucidated. At the same time, the π-plane selectivity of 6, 7-membered ring compounds (9, 10) was determined by X-ray analysis and π-plane selectivity (anti-anti;Diels-Alder anti-syn).

项目成果

佐藤雅之: "Conformation and Facial Selectivity of Chiral Six-membered 1,3-Diheterocycles Involving an Enone Function" Heterocycles. 42(発表予定). (1995)

Masayuki Sato：“涉及烯酮功能的手性六元1,3-二杂环的构象和表面选择性”杂环42（待提交）。

佐藤雅之: "Use of 1,3-Dioxin-4-ones and Related Compounds in Synthesis 46. 2-1-Menthyl-oxycarbony1-2,6-dimethyl-1,3-dioxin-4-one and Related Compounds. Relationship Between Facial selectivity and Pyramidalization" J.Am.Chem.Soc.117(発表予定). (1995)

Masayuki Sato：“1,3-二恶英-4-酮及相关化合物在合成中的用途 46。2-1-薄荷基-氧羰基1-2,6-二甲基-1,3-二恶英-4-酮及相关化合物。关系“面部选择性和金字塔化之间”J.Am.Chem.Soc.117（待提交）。

佐藤雅之: "7-Methy1-2,3,4,5 tetrahydro-1,4-oxazepin-5 one and the Dioxepinone Analogue:Diastereofacial Selectivity in Catalitic Hydrogenation and the Explanation" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1994. 687-688 (1994)

Masayuki Sato：“7-Methy1-2,3,4,5 tetrahydro-1,4-oxazep​​in-5 one 和 Dioxepinone 类似物：催化氢化中的非对映选择性及其解释”J.Chem.Soc.、Chem.Commun。 1994. 687-688 (1994)

佐藤雅之: "Use of 1,3-Dioxin-4-ones and Related Compounds in Synthesis XLIV.Asymmetric Aldol Reaction of 4-Trimethylsiloxy-6-methylene-1,3-dioxines:Use of Tartaric Acid-Derived(Acyloxy)borane Complex as the Catalyst" Chem.Pharm.Bull.42. 839-845 (1994)

Masayuki Sato：“1,3-二恶英-4-酮及相关化合物在合成中的用途 XLIV.4-三甲基硅氧基-6-亚甲基-1,3-二恶英的不对称羟醛反应：酒石酸衍生的（酰氧基）硼烷的用途配合物作为催化剂”Chem.Pharm.Bull.42. 839-845 (1994)

佐藤雅之: "An Efficient Synthesis of cis-Hydroindan-5-ones by Novel Modified de Mayo Reaction Using 2,3-Dihydro-4-pyrones as the Enone Chromophore" Chemistry Letters. 1994. 2191-2194 (1994)

Masayuki Sato：“使用 2,3-二氢-4-吡喃酮作为烯酮发色团，通过新型改进的 de Mayo 反应有效合成顺式-Hydroindan-5-ones”，《化学快报》1994 年。2191-2194 (1994)。