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協奏機能型不斉触媒によるニトリル求核剤の直截的不斉付加反応の開発

使用协同不对称催化剂开发腈亲核试剂的直接不对称加成反应

基本信息

批准号：
13F03916
负责人：
柴崎正勝
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Microbial Chemistry Research Foundation
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

アルキルニトリルは容易に入手可能で、通常溶媒として用いられるほど安価・安定な化合物である。このような汎用有機化合物を立体化学を制御した精密有機合成に利用可能になると、様々な高付加価値化合物が安価に合成できるようになる。本研究では、合成効率を最大限に高めるため活性化試薬の支援を得ずに、デザインされた触媒のみで安定なニトリル化合物を特異的に活性化できる触媒系の構築を目指した。ニトリルのα位水素活性化により活性αシアノカルボアニオンを形成させ、種々のプロキラル求電子剤への付加反応を検討した。シアノ基は直線型構造を取っていることから求核反応時の立体障害は最小限であり、将来的には4置換炭素構築型反応への展開も期待される。α位にアニオンを安定化させる電子吸引基や芳香環を有するニトリルからの求核剤の発生は広く利用されるているが、単純なアルキルニトリルの場合α位の酸性度は低く触媒のみによる直接的なαシアノカルボアニオン形成の例は非常に限られている。種々検討の結果、トリアゾリウム型キラルNHCとRh(I)OMeからなる錯体がアセトニトリルからのαシアノカルボアニオンの形成と続くアルデヒドへの付加反応を効率良く促進させることがわかった。エナンチオ選択性は中程度ながら、現在本反応の不斉化は世界で我々のグループの他に例はなく、今後の研究進展が期待される成果である。

It's easy to get started with solvents. The stereochemistry of these organic compounds can be used to control the synthesis of sophisticated organic compounds. This study is aimed at increasing the maximum synthesis efficiency, increasing the activity of the catalyst, and improving the structure of the catalyst system. The activation of α-position water element in the molecule is discussed in detail. The basic linear structure is selected, and the three-dimensional barrier is minimized when the nuclear reaction is obtained. The development of the carbon structural reaction is expected in the future. In the case of α-position acidity, low catalyst concentration, direct α-position acidity, low catalyst concentration, and very limited α-position acidity, the formation of α-position electron attractors, aromatic rings, and nucleators is very limited. As a result of this study, the formation of a new type of NHC and Rh(I)OMe is expected to improve the efficiency of the system. The research progress in the future is expected to be fruitful.