糖質を基盤とする柔軟な不斉反応空間の構築とその展開

基于碳水化合物的柔性不对称反应空间的构建与开发

• 批准号: 06225210
• 负责人: 柿沼 勝己
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06225210/
• 关键词: ジアセトングルコース; 不斉反応空間; ジアステレオ選択性; 遠隔不斉誘導; エノラート; L-アミノ酸; 不斉転写

優れた不斉合成を実現するため天然有機化合物を基盤とした種々の反応場が考案され、軸不斉に基づく触媒などか優れた不斉反応空間として使われている。D-グルコースなどの糖質も優れた不斉反応場としての可能性を秘めながら、不斉反応空間としては系統的に開拓されていない。本研究では、D-グルコース誘導体を柔軟性ある不斉反応空間として活用すべく、ジアセトングルコース-3-ウロース(1)を疑似C_2対称性シクロペンタノンと見做し、対称中心のC-3位周辺を新しい不斉反応空間として検討した。(1)の3位にヒドロキシメチル基を付加せしめてグリコールとし、これを不斉配位子としてZrやTiを含む不斉ルイス酸を構築し、アルデヒドへのカルバニオンの付加反応を検討して中程度の不斉誘導を確認した。また、本クリコールの第一水酸基をプロピオン酸エステルとし、そのエノラート及び各種エノールシリルエーテルについてアルキル化及びアルドール反応を検討し、優れた[1,5]-不斉誘導を発現する系があることを見出した。一方、(1)の3位に導入した重水素化アリルアルコール系をチオホルムイミダ-トに導き、ハロニウムの親電子反応を引き金とする反応に付すと,非常に高いジアステレオ選択性をもって分子内閉環し、環状カルバマートが生成することを見出した。その重水素化ハロメチル基を手がかりにL-セリンを含むβ位キラル標識α-L-アミノ酸の合成法を開発した。これらは、(1)の3位周辺の反応では反応部位の配座を出来るだけ固定することにより各種の反応で高いジアステレオ選択性が実現でき、(1)が柔軟性ある不斉空間になり得ることを示す。このことはさらに、(1)の3位に構築したスピロ環への反応において期待通りの優れたジアステレオ選択性をもって[1,3]-不斉誘導が実現することで検証した。

In the process of continuous synthesis, there are several kinds of anti-market examination papers for natural organic compounds and non-organic catalysts. D-equipment is responsible for the possibility of anti-market competition, and for the development of the space transportation system. In this study, there are three people in this study, such as the use of space equipment, the use of space equipment, the use of air space equipment, the use of space equipment, the use of air space equipment, the use of space equipment, the use of air space equipment, the use of space equipment, the use of air space equipment, the use of space equipment, the use of space equipment, the (1) the three-digit distribution system is required to increase the accuracy and accuracy of the system. The matching seat, Zr, Ti, contains the following information: do not change the size of the computer. In this paper, the first acid base of water is used. In this way, the first hydrated acid is used in the system. In this way, the first hydrate is used. In this way, the first acid base of water is used. In this way, the first acid base of water is used. In this way, the first hydrate, the first hydrate, the first One party, (1) three digits are involved in the conversion of heavy water to heavy metals, which are used in the production of heavy hydrates, and those of the three parties, (1) the third party, (1) one party, (1) three digits, one party, (1) three digits In this paper, the heavy hydration method is used for the synthesis of β-amino acid, which is based on the synthesis of α-L-acid. The matching seats of the three-position anti-vibration equipment, (1) the matching seat of the three-position cycle response system, can be used to fix the detection of all kinds of anti-pollution equipment, and (1) the performance of flexible equipment can be obtained through the use of flexible equipment. Each of the three participants is expected to receive information on the election of a health care provider [1rem 3].

项目成果

Hiroaki Terasawa: "Synthesis of 2-0 methyl ether and 1-Carboxamide derivatives of (2R,35)-iso-pnopylmalic acid and their interaction with thermophibic 3-isopropylamalte dehyobogenase." Biosci, Biotech, Biochem.58. 870-873 (1994)

Hiroaki Terasawa：“(2R,35)-异丙基苹果酸的 2-0 甲基醚和 1-甲酰胺衍生物的合成及其与耐热 3-异丙基麦芽酸脱氢酶的相互作用。”