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ジホウ素化合物のクロスカップリングを利用する新規ホウ素官能基導入法の開発

开发利用二硼化合物交叉偶联引入硼官能团的新方法

基本信息

批准号：
08750981
负责人：
石山竜生
金额：
$ 0.64万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1,2.ジホウ素化合物とアリール求電子剤のクロスカップリングが、PdCl_2(dppf)触媒とKOAcの存在下、DMSOまたはジオキサン中で容易に進行し、対応するアリール型ホウ素化合物を選択的に与えることを見いだした。ジホウ素化合物としては、テトラアミノ誘導体は利用できなっかたがピナコールエステルまたはメチルエステル等のアルコキシ誘導体はカップリング体を収率良く与えた。3.基質としてはハロゲン化物およびトリフラートが利用できる。適用範囲は広く、電子供与基あるいは求引基を有するもの、ヘテロ環を有するもの、また立体障害の大きなものの反応も問題なく進行する。官能基選択性にも優れており、芳香環にカルボニル、ニトリル、ニトル基等を有するアリールボランも収率良く得られた。4.ジシランやジスタナンと同様、反応はAr-XのPd(0)への酸化付加、ボリル基のPdへのトランスメタル化、Ar-B<の還元脱離を経由すると考えられる。異なる点は、トランスメタル化段階に塩基であるKOAcが必要なことである。酸化付加体であるPh-Pd-BrとKOCcとの反応を行ったところ、Ph-Pd-OAcの生成が確認され、このものをジホウ素化合物と反応させたところカップリング体であるPh-B<が得られた。これに対し、KOAcをジホウ素化合物と反応させても四配位活性種の生成は確認されない。このことは本反応のトランスメタル化がオキソパラジウム経由で進行することを強く示唆している。5.本法を非対称ビアリール類の合成に利用した。すなわち、二つの異なるアリール求電子剤を段階的にカップリングさせることによるワンポット合成である。ビアリール骨格を有する有用化合物は数多く知られており、本法はこれらの効率的合成に利用できるものと期待している。

1, 2. In the presence of PdCl_2(dppf) catalyst and KOAc, DMSO can be used to select the electron molecules easily. The chemical compound is a compound that can be used as an inducer. 3. The matrix is a mixture of organic and inorganic substances. The application range of electronic power supply and power supply is different from that of other electronic power supply and power supply systems. The functional group is selected from the group consisting of aromatic ring, aromatic ring and aromatic ring. 4. The reaction of Pd (0) with Ar-X and Pd(0) with Pd(0) with Ar-X and Pd(0) with Pd(0) with Ar-B and Pd (0) with Ar-X and Pd (0) with Pd (0) with Ar-B and Pd (0) with Pd (0) with Ar-X and Pd (0) with Ar-B. Different points, different stages, different stages. Ph-Pd-OAc is produced in the presence of Ph-Br and Ph-KOC, and Ph-B is produced in the presence of Ph-KOC. The formation of tetra-coordinate active species was confirmed by the reaction of tetra-coordinate active species and tetra-coordinate active species. This is the first time that the United States has made such a move. 5. This law is not applicable to the synthesis of various kinds of materials. For example, if you want to find out the difference between the two, you can find the difference between the two. There are many useful compounds in the field of chemical engineering, and the synthesis of these compounds is expected to be successful.