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有機金属クラスター錯体の創製

有机金属簇配合物的创建

基本信息

批准号：
06227215
负责人：
戸嶋直樹
金额：
$ 1.28万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)ヘキサクロロ白金(IV)酸を水/エタノールに溶かし,500W超高圧水銀灯で可視を照射すると,白金イオンが還元され,白金クラスター分散液が生じる。この分散液中の白金クラスターは何ら保護安定化されていないので不安定で,しばらく置くと沈でんが生じる。そこで光照射で裸の白金クラスターが生成直後に,トリフェニルホスフィンやo-フェナントロリンを添加すると,これらの配位子が配位して白金クラスター錯体となる。照射時間により1〜3nmの白金クラスター錯体を合成することができる。2)このようにして合成した白金クラスター錯体を,反応触媒として用いて,その活性を比較した。種々のオレフィンの水素化触媒として用いたところ,トリフェニルホスフィン配位錯体よりもo-フェナントロリン配位錯体の方が活性が高かった。これは、トリフェニルホスフィンに触媒の被毒作用があるためと考えられる。白金クラスター錯体は,さらに,ルテニウム錯体を光増感剤とする可視光誘起水素発生反応の触媒としても活性であった。3)白金の場合と同様の方法で塩化ロジウム(III)からロジウムクラスター錯体を合成した。1-ヘキセンの水素化反応触媒に用いたところ,トリフェニルホスフィン配位錯体は高活性であったのに,o-フエナントロリン配位錯体はほとんど活性を示さなかった。白金の場合と逆の配位子効果が認められたことは,クラスターの構造と関連して興味深い。

1) Platinum (IV) acid solution in water,500W ultra-high pressure mercury lamp visible irradiation, platinum solution, platinum dispersion. The platinum in the dispersion is unstable and stable. When exposed to light, the platinum ligand is coordinated to the platinum complex. The irradiation time is 1 ~ 3nm, and the platinum color is mixed. 2) The activity of the catalyst is compared with that of the catalyst. The hydration catalyst of the species is highly active. The catalyst is poisoned. Platinum is the catalyst for the formation of water molecules. 3)Platinum is the same as the method of transformation (III). 1-C-1 - 1-C-1 - 1-C-1-C-1 - 1 - 1 C-1 - 1 - 1 C-1 In the case of platinum, the ligand effect of inverse is recognized, and the structural relationship of the ligand is deeply interesting.