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新規高分子希土類錯体を用いる触媒活性加速効果の研究

新型聚合物稀土配合物催化剂活性加速效果研究

基本信息

批准号：
07230216
负责人：
戸嶋直樹
金额：
$ 1.54万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)ポリ(N-ビニル-2-ピロリドン)に保護されたパラジウムクラスター分散系触媒を用いて、アクリル酸の常温常圧による水素化を行う場合、希土類の塩を添加すると活性は低下した。しかし、配位能を有するアニオン性高分子であるポリアクリル酸ナトリウムを保護剤として、パラジウムクラスター分散液を調製し、これに塩化ネオジウムなどの希土類塩を添加すると、活性の向上が認められた。2)この活性向上の程度は希土類塩の種類および基質の種類により異なる。例えば基質では、アクリル酸やアリルアミンで反応速度は速くなったが、シクロオクテンや1-ヘキセンなどは変化は少なく、場合によっては減速した。これらの事実より、加速効果の主たる要因は、ポリアクリル酸ナトリウムによりパラジウムクラスター近傍に配置された希土類イオンが、基質との親和性により、基質を触媒近傍に濃縮する効果であるものと考えられる。3)希土類イオンを添加した高分子保護パラジウムクラスターをX線光電子分光で測定したところ、希土類イオンとパラジウムクラスターの共存により、希土類イオンの結合エネルギーは高エネルギー側に、パラジウムは低エネルギー側にシフトする傾向があることが分かった。これは、希土類イオンからパラジウムクラスターへの電子移動の存在を示しており、しかもその方向は通常の金属イオンとは逆である。この電子的相互作用も、希土類イオンによるパラジウムクラスターの水素化加速効果の一因と考えられる。

1) N-ビニル-2-ピロリドン) is used as a protective catalyst in the dispersion system When て, agaric acid is hydrated at normal temperature and pressure, it can be hydrated, and when rare earths are added, their activity is low.しかし, coordination energy するアニオン polymer であるポリアクリル acid ナトリウムをprotection 剤として、パラジウムクラスターdispersion を modulation し, これに塩化ネオジウムなどのrare earth 塩をadded すると, active のUPがcognition められた. 2) The degree of activeness is higher than the type of rare earth type and the type of matrix is different. Example: えば matrix では, アクリル acid やアリルアミンでreaction speed はspeed くなったが, シクロオクテンや1-ヘキセンなどは変化は小なく, occasion によっては deceleration した.これらの事実より、The main reason for the acceleration effectは、ポリアクリル acid ナトリウムによりパラジウムクラスターnearly It is configured with a rare earth type material, a substrate affinity material, and a catalyst close proximity and a concentrated effect material. 3) Rare earth イオンを added with polymer protection パラジウムクラスターを X-ray Photoelectron spectroscopy measurement technology, rare earth type technologyのcoexistenceにより, rare earth type イオンの合エネルギーは高エネルギーlateralに,パラジウムは Low エネルギーlateral にシフトする tend to があることが分かった. The electronic mobile storage In the direction of the direction of the しており, the direction of the しかもその, the normal metal イオンとは inverse direction.このelectron interaction, rare earth type イオンによるパラジウムクラスターのhydrogenation acceleration effect の一caus えられる.