稀土配合物催化剂有机合成反应的立体化学控制-猫眼课题宝

稀土配合物催化剂有机合成反应的立体化学控制

批准号：

06241223

负责人：

中井武

金额：

$1.54万

依托单位：

Tokyo Institute of Technology

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

1994

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1994 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241223/

关键词：

希土類錯体ユーロピウム錯体 Michael付加反応ジアステレオ選択性ケテンシリルアセタールルイス酸触媒立体電子効果不斉合成

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英文摘要

本研究の目的は、希土類錯体を触媒に用いて不斉アルドール反応や不斉Michael付加反応の立体化学を検討し、希土類錯体触媒による特異な立体化学制御を達成することにある。本年度は、NMRシフト剤として用いられているユーロピウム(III)錯体Eu(fod)_3を触媒に用いて、キラルなγ-シロキンα,β-シクロペンテノンを酢酸エステル由来のケテンシリルアセタールとのMichael反応の立体化学制御に取り組んだ。その結果、このEu触媒反応では、立体的に不利なsyn体が優先的に生成するという興味ある結果を見いだした。ここで見られたsyn選択性は、TASF(F^<◯->源)触媒反応で見られたanti選択性(立体的に有利)とは逆である。そこで、この“異常な"syn選択性の理由を解明するために、種々のルイス酸触媒や種々のケテンシリルアセタールを用いて、上記のα,β-エノンのMichael反応の立体化学を詳細に検討したところ、かさ高いケテンシリルアセタールとの反応では、anti選択性が見られること、またこのsyn選択性はEu触媒特有の現象ではなく、ルイス酸触媒下で見られる一般的現象であることを見いだした。さらに上記のα,β-エノンの代わりに(γ-シロキシメチル)シクロペンテノンを用いて酢酸エチル由来のケテンシリルアセタールとのEu触媒反応を行ったところ、syn選択性は消滅してanti選択性が見られることを見いだした。以上の結果から、本研究で見られた“異常な"syn選択性は、反応の遷移状態におけるγ-シロキシ基の立体電子効果によるものであることを明らかにした。

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会议论文

中井武: "An Eu(III)-Complex As an Efficient Catalyst for the Michael Reaction of α,β-Euones with Ketene Silyl Acetals" Inorganica Chimica Acta. 222. 377-380 (1994)

Takeshi Nakai：“Eu(III)-配合物作为 α,β-Euones 与乙烯酮甲硅烷基缩醛发生迈克尔反应的有效催化剂”Inorganica Chimica Acta. 222. 377-380 (1994)。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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