权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

不斉シグマトロピー転位に基づく不斉分子変換法の開発とその応用

基于不对称σ重排的不对称分子转化方法的发展及其应用

基本信息

批准号：
63607512
负责人：
中井武
金额：
$ 1.09万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1988
资助国家：
日本
起止时间：
1988 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、不斉シグマトロピー転位を基盤にして効率的な不斉分子変換法を開発しようとするものである。本年度の成果は以下の通りである。1.新型不斉[2,3]Wittig転位による三連続不斉中心の立体制御二重結合末端にキラル置換基を有する二種類のアリルプロパギル系の不斉[2,3]wittig転位を初めて検討し、この新型不斉[2,3]転位における立体選択性を調査した。その結果、乳酸およびグリアセルアルデヒド由来の転位系いずれにおいても、高いジアステレオ面選択性とともに高いジアステレオ選択性を示すことを見出し、この新型不斉[2,3]転位が優れた「3連続不斉中心の立体制御」法となることを明らかにした。2.シロキシ-[2,3]Wittig転位による1,2-ジオール系の立体制御1,2-ジオール系を与えるγ-(シロキシ)アリルエーテル系の[2,3]-Wttig転位"シロキシ[2,3]Wittig転位"と呼称-におけるジアステレオ選択性を種々検討し、このシロキシ[2,3]転位では、転位基質の幾何配置に無関係に、極めて高いantiジアステレオ選択性を示すという興味ある結果を見出し、このシロキシ[2,3]転位手法が1,2-ジオール系の優れたジアステレオ選択性合成法となることを明らかにした。3.シリルトリフラートを用いる新しいClaisen転位法の開発IreLand-Claisen転位は優れた立体選択的炭素-炭素結合生成法として広く用いられているが、今回、Ireland法に代わるより簡便なClaisen転位法の開発に成功した。この新転位法は、種々のアリルエステルに第三アミン存在下、室温でシリルトリフラートを作用させるだけという極めて簡便なもので、この新転位法では、用いるシリルトリフラートとアミンの組み合わせを選択することによって、Ireland法に比肩する程の高いジアステレオ選択性や1,4-不斉移転率を示すことを明らかにした。

This study is based on the theory of molecular transformation. The results of this year are as follows: 1. A new type of [2,3] Wittig site was investigated for its stereoselectivity. The new type of [2,3] Wittig site was investigated for its stereoselectivity. The results show that the new type of [2,3] position is superior to the "three-dimensional control" method. 2. The 1,2-page system of stereo control of the 1,2-page system of Wittig-[2,3] Wittig-The result of the method is shown in the table below. The method is shown in the table below. 3. The development of Claisen site method using new methods is successful in the development of Claisen site method. The new method is simple and effective in the presence of the third element, room temperature and high selectivity in the Ireland method.