含窒素チアクラウン化合物を用いる希土類金属の分離ならびに定量の基礎的研究

含氮硫杂冠化合物分离定量稀土金属的基础研究

• 批准号: 06241250
• 负责人: 増田 嘉孝
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kobe University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 1995
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241250/
• 关键词: Europium; Cerium; Lanthanoid; azathiacrown ether; thiacrownether

チアクラウンエーテル、アゾチアクラウンエーテル化合物についての研究例は少ない。前者が硫黄を配位原原子としているので重金属所謂クラスb金属との親和性が大きいと考えられるが、含窒素チアクラウンエーテルはハード性の希土類金属イオンおよび中間のソフト性をもつ遷移金属(特にRu,Rh,Cu)に特異的に相互作用するることが考えられる。後者においては学会発表を行い投稿準備中である。希土類金属イオンの抽出は酸性側か、アルカリ性側で行うことが多いが、2,5,14,17-tetrathia[6,6](2,6)pyridinophane(ttp)を用いると中性領域での抽出が可能であり、抽出選択性の改良が期待される。また、この錯体の化学的性質を検討することも非常に興味がある。さらにこれら有機試薬の誘導体を合成した。またチアクラウンエーテル(HTCO:1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane),アゾチアクラウンエーテル(ATCO:1,10-diaza-4,7,13,16-tetrathiacyc-ooctadecane),フェロセノ-アゾチアクラウンエーテル(FATCO:7,16-Bis(ferrocenylmetethyl)-1,4,10,13-tetrathia-7,16-diaza-cycloocta-decane)試薬を用いた溶媒抽出挙動およびそれら錯体の化学的性質との比較検討も行った。合成した化合物(Eu(III)-ttp,Eu(III)-ATCO,Eu(III)-FATCO錯体は元素分析,IR,NMR,可視紫外吸収スペクトルの測定によって化学的性質が非常に興味あることを見いだした.特にEu(III)-tt錯体の^1H-NMR測定ではchemicalshiftが大きいことを見いだし,この錯体のshif試薬としての有用性を提案した.また,蛍光スペクトルの測定により高感度定量分析の可能性を示した.今後はttp,ATCO,HTCO,FATC試薬を用いた溶媒抽出挙動を比較検討し,反応性,特異性,選択性を明らかにして希土類元素の相互分離定量を確立する.

There are a few examples of research on chemical compounds. The former is a sulfur ligand atom, and the latter is a heavy metal. The so-called "b metal" has a large affinity for sulfur, and contains a sulfur ligand. The rare earth metal has a reverse affinity for sulfur, and the intermediate property has a specific interaction with the migrating metal (especially Ru,Rh,Cu). The latter is in preparation for submission. The extraction of rare earth metals from the acidic side and from the neutral side is expected to be improved by the use of 2,5,14,17-tetrathia[6,6](2,6)pyridinophane(ttp). The chemical properties of these compounds are discussed in detail. This is the first time that an organic reagent has been synthesized.またチアクラウンエーテル(HTCO:1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane),アゾチアクラウンエーテル(ATCO:1,10-diaza-4,7,13,16-tetrathiacyc-ooctadecane),フェロセノ-アゾチアクラウンエーテル(FATCO:7,16-Bis(ferrocenylmetethyl)-1,4,10,13-tetrathia-7,16-diaza-cycloocta-decane)试薬を用いた溶媒抽出挙动およびそれら错体の化学的性质との比较検讨も行った。The synthesis of Eu(III)-ttp,Eu(III)-ATCO,Eu(III)-FATCO complex is of great interest to the determination of chemical properties by elemental analysis,IR,NMR, visible UV absorption spectroscopy. In particular, Eu(III)-TT complexes have been determined by ^1H-NMR with chemical shift and their usefulness has been proposed. The possibility of high sensitivity quantitative analysis is shown in the measurement of light and color. In the future, the separation of rare earth elements will be quantitatively established by comparing the solvent extraction behavior of ttp,ATCO,HTCO and FATC.

项目成果

Yoshitaka Masuda: "Thallium(I) Ion-Selective Electrode Based on Polythiamacrocycles." Anal.Sci.10. 491-495 (1994)

Yoshitaka Masuda：“基于聚硫大环的铊 (I) 离子选择性电极。”

Yoshitaka Masuda: "Synergic Solvent Extraction Studies of Gadolinium Using a Combination of Di(2-Ethylhexyl)phosphoric Acid and Three Adductants into Kerosine/Chloroform" Talanta.42. 93-100 (1995)

Yoshitaka Masuda：“使用二（2-乙基己基）磷酸和三种加合物组合对煤油/氯仿进行钆的协同溶剂萃取研究”Talanta.42。