权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

含窒素チアクラウン化合物を用いる希土類金属の分離ならびに定量の基礎的研究

含氮硫杂冠化合物分离定量稀土金属的基础研究

基本信息

批准号：
08220246
负责人：
増田嘉孝
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1996
资助国家：
日本
起止时间：
1996 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220246/
关键词：
lanthanides solvent extraction ATCO K22 lauric acid separation factor masking synthesis of Aza-thiacrown ethers

项目摘要

選択性の高い抽出能をもつ酸性有機燐酸化合物およびp-t-ブチルカリックスアレンを選びそれらの希土類錯体の化学的性質を検討し、イオン抽出能、錯体の化学構造を明らかにした。しかし、含窒素アザチアクラウン化合物とそのランタニド錯体については未だ報告がない。含窒素チアクラウンエーテルはハード性の希土類金属イオンおよび中間のソフト性をもつ遷移金属(特にRu,Rh,Cu)に特異的に相互作用することが考えられる。希土類金属イオンの抽出は非常に酸性側か、アルカリ性側で行うことが多いが、アザチアクラウン化合物を用いると中性領域での抽出が可能であり、抽出選択性の改良が期待される。この錯体の化学的性質を検討することも非常に興味がある。さらにこれら有機試薬の誘導体を合成した。即ちチアクラウンエエーテル(HTCO:1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane),アゾチアクラウンエーテル(COATCO:1,10-diaza-4,7,13,16-tetrathiacyclooctadecane),フェロセノ-アゾチアクラウンエーテル(FATCO:7,16-Bis(ferrocenylmethyl)1,4,10,13-tetrathia-7,16-diaza-cyclooctadecane)、ビシクロ[8.8.8]-1,10-ジアザ-4,7,13,16,21,24-ヘキサチアヘキサコサン(6SCPD:yclobicyclo[8.8.8.]-1,10-diaza-4,7,13,16,21,24-hexathiahexacosane),1,7,10,16-テトラオキザ-4,13-ジアザシクロオクタデカン(K22)試薬を用いた溶媒抽出挙動およびそれら錯体の化学的性質との比較検討も行った。平成7年度実績報告書以後の成果に付いて報告する。ATCO(L)とラウリン酸(HA)_2を用いたセリウム、ユーロピウム、カドリニウムの協同抽出を検討した。抽出率はラウリン酸のみの抽出より、20%程高くなり、抽出選択性の向上ガ見出された。また、抽出種はCeLA_33HA,EuLA_3HA,GdLA_3NO_32HAである。抽出定数1ogK_<ex>はCe(III)(-8.5),Eu(III)(-6.7),Gd(III)(-1.8)であった。ジクロルエタン溶媒中での金属錯体の安定度定数がCe(III)(5.3),Eu(III)(5.6),Gd(III)(2.8)と求められた。更に分離係数はCe/Eu=2.5,Eu/Gd=1.4であった。抽出定数の温度変化の検討より、エンタルピーの変化の寄与がエントロピーの寄与より大きいことが分かった。さらに、ATCOとの比較のため、K22を用いて、ランタニドの抽出分離をトリフルオロアセチルアセトンの存在で検討した。このK22試薬がマスキング効果があことを見出し、水溶液中でのLn(III)-K22錯体の安定度定数を求めた。Pr(III)(10.57),Eu(III)(11.45),Yb(III)(11.11)であった。これらの結果をもとに希土類金属イオン間の相互分離条件を検討した。

The chemical properties of rare earth complexes are discussed, and the extraction energy and chemical structure of complexes are clarified. A compound that contains a compound. Specific interactions between rare earths and intermediate rare earths (especially Ru,Rh,Cu) containing elements are examined. The extraction of rare earth metals is very acidic, and the extraction of rare earth metals is expected to be improved. The chemical properties of these compounds are discussed in detail. This is the first time that an organic reagent has been synthesized. That's it.(HTCO:1,4,7,10,13,16-hexathiacyclothecane), а а к р и н е к и й (COATCO:1,10-diaza-4,7,13,16-tetrathiacyclothecane),(FATCO:7,16-Bis(ferrocenylmethyl)1,4,10,13-tetrathia-7,16-diaza-cyclodecane),$>$>$>[8.8.8]-1,10- 1,10-diaza-4,7,13,16,21,24-hexahexacosane),1,7,10,16-tetrakis-4,13-tetrakis (K22) was used to extract the solvent and to compare the chemical properties of the complex. Report on the results after the performance report of Pingcheng 7 ATCO(L) and HA (HA)_2 are used to investigate the synergistic extraction of ATCO (L), HA (HA)_2 and HA_2. The extraction rate is higher than 20%, and the extraction selectivity is higher. CeLA_33HA,EuLA_3HA,GdLA_3NO_32HA Ce <ex>(III)(-8.5),Eu(III)(-6.7),Gd(III)(-1.8). The stability of metal complexes in solvent is Ce(III)(5.3),Eu(III)(5.6),Gd(III)(2.8). The separation coefficient Ce/Eu= 2.5, Eu/Gd=1.4. The temperature change of the extraction number is discussed, and the temperature change is sent to the main part of the extraction number. In addition, ATCO and K22 are used to extract and separate the components. The stability of Ln(III)-K22 complex in aqueous solution was determined. Pr(III)(10.57),Eu(III)(11.45),Yb(III)(11.11)であった。The separation conditions between rare earth metals are discussed.