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結晶性キラル有機亜鉛化合物の立体相互認識と触媒機能

结晶手性有机锌化合物的空间相互识别及催化功能

基本信息

批准号：
06242208
负责人：
野依良治
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242208/
关键词：
自己・非自己認識キラル有機亜鉛アルコキシド DAIB 非線形現象

项目摘要

非共有結合性の比較的弱い相互作用に基づく特異的ないし選択的な分子会合は、近年「分子認識」の概念で捉えられている。多数の比較的単純な同一分子にわたって分子認識が繰り返されることにより、特異な構造の分子集合体が形成し、その結果、特徴ある機能や物性が生まれることがある。とくに集合体構成分子が規則的かつ濃密に配列する分子性有機結晶においては、その可能性は極めて高い。化学反応においては、固相・液相を問わず、分子認識は当然、その選択性や反応性を決定する根源的要素である。これらいずれの場合においても、分子間の相互作用にかかわる種々の電子的立体的要素のなかでキラリティーの認識は一般的に観測される事実であるが、最も単純にして基本的なケース、すなわち、同じ相対的原子配置をもつキラル分子の鏡像体の自己・非自己認識にかかわる系統的な研究はなされていない。平成6年度では、(-)-(2S)-3-exo-(ジメチルアミノ)イソボルネオール((S)-DAIB)の有機亜鉛アルコキシドを触媒に用いるアルデヒド類の不斉アルキル化反応における触媒の光学純度と反応性・選択性の間に観測される非線形性に着目し、キラルな亜鉛錯体触媒の立体相互認識と選択性・反応性の相関を明確にすることに焦点を置いた。このために、まず、四種類のDAIB立体異性体の合成を行った。これらを用いて五種類のDAIB亜鉛二核錯体の単結晶を単離することに成功し、そのX線結晶構造解析を行った。同時に、これらの錯体の核磁気共鳴分光結果と蒸気圧浸透圧法を用いた分子量測定結果を基に、触媒平衡混合系の固相・液相での反応動的過程の理解を深めることができた。さらに二量体と単量体間の動的平衡の熱力学と不斉触媒反応の速度論を総合的に分析し、非線形現象の定量化への基礎データを得ることができた。本研究は当初の計画通りに進行した。

The concept of "molecular knowledge" has been explored in recent years. Most of the pure molecules compared with each other are recognized as molecular aggregates with unique structures, results, characteristics, functions, and properties. Molecular organic crystallization is highly probable because of the regular molecular composition of aggregates. Chemical reaction, solid phase, liquid phase, molecular cognition, selectivity and reactivity are the factors that determine the origin of chemical reaction. In this case, the interaction between molecules, the three-dimensional elements of electrons, and the understanding of general measurement systems are the most pure and basic atomic configurations of molecules, mirror images, and self-recognition systems. In 2006, the organic lead oxide catalyst ((S)-DAIB) was used as a catalyst for the non-linear reaction of optical purity, reactivity and selectivity. The three-dimensional mutual recognition, selectivity and reactivity of the catalyst are clearly defined. Four kinds of DAIB stereoisomers were synthesized. This paper describes the successful X-ray crystal structure analysis of five kinds of DAIB lead binary complexes. At the same time, the results of nuclear magnetic resonance spectroscopy and vapor pressure permeation method for the determination of molecular weight in the base, catalyst equilibrium mixed system and the reaction process in the liquid phase are deeply understood. Thermodynamics of dynamic equilibrium between two and one volumes, velocity theory of catalytic reactions, integrated analysis and quantification of nonlinear phenomena This study was carried out in accordance with the original plan.