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結晶性キラル有機亜鉛化合物の立体相互認識と触媒機能

結晶性キラル有機亜鉛化合物の立体相互認識と触媒機能
结晶手性有机锌化合物的空间相互识别及催化功能
批准号：
07231210
负责人：
野依 良治
金额：
$1.41万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231210/
关键词：
分子認識自己・非自己認識キラル有機亜鉛化合物不斉アルキル化反応非線形性現象ホモキラル二量体ヘテロキラル二量体

项目摘要

项目成果

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非共有結合性の比較的弱い相互作用に基づく特異的ないし選択的な分子会合は、近年「分子認識」の概念で捉えられている。多数の比較的単純な同一分子にわたって分子認識が繰り返されることにより、特異な構造の分子集合体が形成し、その結果、特徴ある機能や物性が生まれることがある。とくに集合体構成分子が規則的かつ濃密に配列する分子性有機結晶においては、その可能性は極めて高い。化学反応においては、固相・液相を問わず、分子認識は当然、その選択性や反応性を決定する根源的要素である。これらいずれの場合においても、分子間の相互作用にかかわる種々の電子的立体的要素のなかでキラリティーの認識は一般的に観測される事実であるが、最も単純にして基本的なケース、すなわち、同じ相対的原子配置をもつキラル分子の鏡像体の自己・非自己認識にかかわる系統的な研究はなされていない。これまでに、キラル有機亜鉛化合物を触媒に用いるアルデヒド類の不斉アルキル化反応における触媒の光学純度と反応性・選択性の間に観測される非線形性に着目し、「エナンチオマー間の相互認識」だけでなく「ジアステレオマ-間の相互認識」も可能な触媒系を構築し、触媒平衡混合系の固相・液相での反応動的過程を調査してきた。平成7年度では、多種多様な触媒誘導体の組み合わせによって生じる結晶性有機亜鉛分子集合体から系統的な結晶構造データを得、動的核磁気共鳴分光実験、磁気飽和移動実験、迅速混合実験の結果とあわせて、非線形性現象発現の根源となるホモキラル二量体とヘテロキラル二量体の構造的相違を徹底的に調査した。分子間の立体相互認識の程度と反応性・選択性との関連を分子レベルで理解することができた。
期刊论文(12)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
M.Kitamura: "Enantiomer Recognition of Asymmetric Catalysts.Thermodynamic Properties of Homochiral and Heterochiral Dimers of the Methylzinc Alkoxide Formed from Dimethylzinc and Enantiomeric 3-exo- (Dimethylamino) isoborneol" J.Phys.Chem.98. 12776-12781
M.Kitamura：“不对称催化剂的对映体识别。由二甲基锌和对映体 3-外型-（二甲基氨基）异冰片形成的甲基锌醇盐的同手性和异手性二聚体的热力学性质”J.Phys.Chem.98。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
R.Noyori: "Stereoselective Organic Synthesis via Dynamic Kinetic Resolution" Bull.Chem.Soc.Jpn.68. 36-56 (1995)
R.Noyori：“通过动态动力学解析进行立体选择性有机合成”Bull.Chem.Soc.Jpn.68。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M. Kitamura: "Self and Nonself Recognition of Asymmetric Catalysts. Nonlinear Effects in the Amino Alcohol-Promoted Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aldehydes" J. Am. Chem. Soc.117. 4832-4842 (1995)
M. Kitamura：“不对称催化剂的自识别和非自识别。氨基醇促进二烷基锌与醛的对映选择性加成的非线性效应”J. Am。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M.Yamakawa: "An Ab Initio Molecular Orbital Study on the Amino Alcohol-Promoted Reaction of Dialkylzincs and Aldehydes" 117. 6327-6335 (1995)
M.Yamakawa：“氨基醇促进二烷基锌和醛反应的从头算分子轨道研究”117. 6327-6335 (1995)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 6 条
    不斉水素化機構の研究
    • 批准号：
      00F00525
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.58万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      野依 良治
    • 依托单位：
      Nagoya University
    光学活性非カルボン酸系アミノ酸類触媒的不斉合成
    • 批准号：
      00F00526
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.45万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      野依 良治
    • 依托单位：
      Nagoya University
    ケトン類の不斉水素化機構の探究
    • 批准号：
      00F00716
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.45万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      野依 良治
    • 依托单位：
      Nagoya University
    非カルボン酸系アミノ酸の不斉合成およびその縮合体の個相合成
    • 批准号：
      00F00735
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for JSPS Fellows
    • 资助金额：
      $0.45万
    • 财政年份：
      2001
    • 负责人：
      野依 良治
    • 依托单位：
      Nagoya University
    海外基金