自己組織性有機結晶環境下での無機包接結晶の形成と固相反応制御法の確立

自组织有机晶体环境中无机笼形晶体的形成及固相反应控制方法的建立

• 批准号: 06242214
• 负责人: 君塚 信夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06242214/
• 关键词: 二分子膜; 無機クラスター; 混合原子価; 電荷移動相互作用

本研究は、自己組織性を有する合成脂質から形成される、有機膜結晶をホストとして用い、多様な無機ゲスト基質と複合化して得られた膜包接結晶の構造制御、さらに有機膜結晶を反応鋳型とする無機合成・構造制御法を確立することを目的とする。今年度に得られた成果は、以下のとおりである。1)親水部に大きな双極子モーメントを有するp-ニトローN-メチルアニリン基を含む新規な脂質を系統的に合成した。二分子膜結晶中における脂質の分子配向は、ニトロ基の数・位置に依存して制御できることが分かった。2)ビオロゲン親水部を有する新規な脂質を系統的に合成した。この膜結晶層間にニッケルシアニドをイオン交換法により導入し、引き続いて銅イオンを逐次導入した。赤外吸収ならびに原子吸光分析より、シアノ架橋錯体が膜結晶層間において定量的に形成されることが分かった。また、この無機複合キャストフィルムのESRスペクトルは、単結晶に匹敵する顕著な磁気異方性を示すことを見いだした。3)メチルビオロゲンと第一塩化鉄を固体状態で混合すると、藍色の有機-無機複合結晶を与えることを見いだした。ESRスペクトルにおいてビオロゲンラジカルが検出されないこと、また、メスバウワ-スペクトルにおいて鉄が2価の4配位状態にあることから、鉄クロリドクラスターからビオロゲンへの電荷移動相互作用によるものと考えられ、有機-無機複合体の固相合成により、新しい電子的相互作用を発現させることに成功した。

This study aims to establish the structure of organic film crystals by means of self-organization and inorganic matrix recombination. This year's achievements are as follows: 1)The hydrophilic part of the bipolar system has a p-type structure and a novel lipid system. The molecular alignment of lipids in two molecular membrane crystals depends on the number and position of lipid groups. 2) The hydrophilic part has a new lipid synthesis. The film is inter-crystalline and inter-crystalline. Atomic absorption analysis of infrared absorption spectra and the quantitative formation of bridging complexes between film crystals In addition, the ESR of the inorganic composite material can also be used to compare the magnetic anisotropy. 3) Melaleucine and iron oxide can be mixed in a solid state, and blue organic-inorganic composite crystals can be mixed. ESR is a new type of electron interaction in the solid phase synthesis of organic-inorganic complexes.

项目成果

Izumi Ichinose: "Two-Dimensional Arrangement of Polynuclear Metal Complexes in the Interlauyer of Multibilayer Cast Films" Chem.Lett. 1837-1840 (1994)

Izumi Ichinose：“多层流延薄膜层间多核金属配合物的二维排列”Chem.Lett。

君塚信夫: "有機分子集合体を鋳型とするバイオミメティック合成" 海外高分子研究. 18-19 (1994)

Nobuo Kimizuka：“使用有机分子聚集体作为模板的仿生合成”海外聚合物研究 18-19 (1994)。

Nobuo Kimizuka: "Mesoscopic Sheets of a Cyano-Bridged Cu-Ni Coordination Complex:Template Synthesis at the interlayer of Cast.Multibilayer Films" Angew.Chem.Int.Ed.Engl.24. 2483-2484 (1994)

Nobuo Kimizuka：“氰基桥铜镍配位络合物的介观片：流延多层薄膜夹层的模板合成”Angew.Chem.Int.Ed.Engl.24。

Nobuo Kimizuka: "Spectral Characteristics of low-dimensional PbBr4 Clusters Prepared by the Use of Multibilayer Cast Films" Trans.Mat.Res.Soc.Jpn.15A. 595-598 (1994)

Nobuo Kimizuka：“使用多层流延薄膜制备的低维 PbBr4 簇的光谱特性”Trans.Mat.Res.Soc.Jpn.15A。