分子膜-低次元金属錯体から成る無機-有機超分子組織体の創成とその溶液化学

由分子膜和低维金属配合物组成的无机-有机超分子结构的创建及其溶液化学

• 批准号: 10149237
• 负责人: 君塚 信夫
• 金额: $ 0.77万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10149237/
• 关键词: ハロゲン架橋; 一次元錯体; 混合原子価; 二分子膜; 超分子; メゾスコピック系; サーモクロミズム; 分子ワイヤー

これまで固体化学の対象であったハロゲン架橋一次元白金混合原子価錯体[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2]と種々のアニオン性合成脂質1との複合化をはかり、ヘテロ型複合体[Pd(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4,[Ni(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4,[Pd(en)_2][PdCl_2(en)_2][1]_4を新たに調製した。これらはいずれもクロロホルムに分散でき、それぞれ黄色(λmax443nm)、赤色(λmax524nm)、深緑色(λmax910nm)の溶液を与えた。これらの電荷移動吸収の極大波長は、[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4(λmax590nm)の場合と同様、対応する過塩素酸塩(固体)の吸収極大波長に比べて大きく長波長シフト(60〜305nm)しており、1の嵩高さのために金属間距離が増大したものと推測される。また電子顕微鏡観察において、いづれもナノレベルの構造体として分散していることが明らかとなった。また、[Pd(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4については、20-55℃の範囲で可逆的なサーモクロミズムが観測され、高温側でハロゲン架橋構造の解離がおこるが、低温では架橋錯体構造が再構成されることを確認した。以上の結果、脂質とのポリイオンコンプレックス化により、溶液系で自己組織性を有する一次元金属錯体を構築する方法論が確立された。さらに、[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4のクロロホルム溶液を気液界面に展開し、表面積-表面圧曲線の測定ならびに界面反射スペクトルの測定を行った。分子専有面積約0.4nm^2/moleculeの凝縮膜が得られ、600nmに電荷移動吸収が観測された。すなわち、界面において一次元ハロゲン架橋白金錯体が形成できることが判った。

[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2][Ni (en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4,[Ni(en)_2][PtCl_2 (en)_2][1]_4,[Pd(en)_2][PdCl_2(en)_2][1]_4 is a new modulation. The yellow (λmax443nm), red (λmax524nm) and dark green (λmax910nm) solutions are dispersed in the solution. The absorption maximum wavelength of the charge transfer is the same as [Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4(λmax590nm), and the absorption maximum wavelength of the solid phase is larger than that of the solid phase (60 ~ 305nm). The electron microscope detects the structure of the object and disperses it. [Pd(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4 is reversible in the temperature range of 20-55℃. The dissociation of bridging structure at high temperature and the reconstruction of bridging structure at low temperature are confirmed. The above results establish a methodology for the construction of a metallo complex in lipid and solution systems. In addition,[Pt(en)_2][PtCl_2(en)_2][1]_4 can be used to measure the interfacial reflection and surface area-surface pressure curve. A condensed film with an area of about 0.4nm^2/molecule is obtained, and charge movement and absorption at 600nm are observed. The interface is a primary element, and the bridge is a platinum fault.

项目成果

N.Kimizuka, T.Kawasaki, K.Hirate, T.Kunitake: "Supramolecular Membranes.Spontaneous Assembly of Aqueous Bilayer Membrane via Formation of Hydrogen Bond Pairs of Melamine and Cyanuric Acid Derivatives" Journal of the American Chemical Society. 120. 4094-41

N.Kimizuka、T.Kawasaki、K.Hirate、T.Kunitake：“超分子膜。通过形成三聚氰胺和氰尿酸衍生物的氢键对自发组装水性双层膜”美国化学会杂志。

N.Kimizuka, N.Oda, T.Kunitake: "Supramolecular Assemblies Comprised of One-Dimensional Mixed Valence Plattnum Complex and Aniomic Amphiphiles in Organic Media" Chemistry Letters. 695-696 (1998)

N.Kimizuka、N.Oda、T.Kunitake：“有机介质中由一维混合价铂配合物和阴离子两亲物组成的超分子组装体”化学快报。

N.Kimizuka, E.Watanabe, T.Kunitake: "Lanthanide Ion-Mediated Hydrolysis of DNA on Phosphane Bilayer Membrane" Chemistry Letters. 29-30 (1999)

N.Kimizuka、E.Watanabe、T.Kunitake：“磷烷双层膜上稀土离子介导的 DNA 水解”化学快报。

N.Kimizuka, E.Watanabe, T.Kunitake: "Organization of Hydrophilic Nanoperticles on a Hydrogel Surface and Their Gel-Assisted Transfer to Solid to Substrates." Advanced Materials. 10. 1373-1376 (1998)

N.Kimizuka、E.Watanabe、T.Kunitake：“水凝胶表面上亲水性纳米颗粒的组织及其凝胶辅助从固体到基材的转移”。