電解発生酸化剤を用いるエポキシ化反応

使用电解产生的氧化剂进行环氧化反应

基本信息

  • 批准号:
    07215258
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 1.28万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    1995
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    1995 至 无数据
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

分子状態素を酸化剤に用いて各種のエポキサイドを合成する反応を開発することは現代化学の重要な一課題である。本研究では電解還元(陰極還元)によって分子状酸素の活性化を行い、発生した酸化剤によってエポキシ化反応を達成し得る反応系を創成することを目的としている。平成6年度はシクロオクテン、バナジウム錯体VO(acac)_2の共存下で分子状酸素を電解還元すると電流効率75%でエポキサイドが得られることを見いだしたが、本年度は更に次の成果が得られた。1.バナジル錯体の配位子として3-メチル-2,4-ペンタンジオンを用いるとエポキサイド生成の電流効率が89%まで向上した。2.用いたバナジル錯体に対する生成したエポキサイドのモル比は0.8〜1.5であり、錯体は反応中に不活性化する。3.ESR測定によりバナジル錯体中のバナジウムの原子価は、エポキシ化の進行に伴い4価(活性型)から5価(不活性型)へ変化する。4.電解還元あるいはアスコルビン酸などの還元剤によってバナジウムの原子価を5価から4価へ再生できるが、反応活性は復活しなかった。5.バナジウム錯体VO(acac)_2をポリマー(クロロメチル化ポリスチレン)上へ固定化するとこの失活が抑制された。6.cis-スチルベンのエポキシ化で生成したエポキサイドのcis-体とtrans-体のモル比は1:12であり、ラジカル的反応であるかのようにみえるが、ラジカル捕捉剤(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノール)の添加による反応抑制は顕著でなかった。
The development of molecular biology is an important topic in modern chemistry. The purpose of this study is to create a reaction system for the activation and production of molecular acids by electrolytic reduction (cathodic reduction). In 2006, under the blue shift of VO(acac)_2, the electrolytic reduction rate of molecular acid was 75%, and the current efficiency was 75%. 1. The current generation efficiency of the ligand of the complex is 89% and up. 2. The ratio of generation to generation is 0.8 ~ 1.5. The ratio of generation to generation is 0.8 ~ 1.5. 3. ESR determination of the atomic phase of the complex in the process of conversion, accompanied by 4 (active type) to 5 (inactive type) conversion. 4. Electrolytic reduction of hydrogen and hydrogen in the presence of hydrogen. 5. The inactivation of VO(acac)_2 was inhibited by immobilization. 6. cis-tert-bukul-4-bukul-bukul-4-bukul

项目成果

期刊论文数量(4)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
井藤壯太郎: "電極反応への金・銀・銅の応用" 触媒. 38(未定). (1996)
伊藤富太郎:“金、银和铜在电极反应中的应用”催化剂 38(待定)。
  • DOI:
  • 发表时间:
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
井藤壯太郎: "電解エポキシ化反応" 化学工業. 45. 155-158 (1994)
伊藤伊藤:“电解环氧化反应” Kagaku Kogyo。 45. 155-158 (1994)
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