高配位有機ヘテロ元素化合物の電気化学的性質と活性種の創成

高度配位有机杂元素化合物的电化学性质及活性物种的产生

• 批准号: 07215284
• 负责人: 藤原 尚
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215284/
• 关键词: 高配位化合物; ヘテロ原子; 電極酸化; 活性種; 原子間相互作用

本研究では、含ヘテロ元素化合物から電気化学的手法を用い、新規原子価結合形成による超活性反応種を創成することを目的とし、複数個の原子を含む鎖状及び環状化合物を合成し、電気化学的挙動について研究した。結果について以下に略述する。テルル原子上に発生する酸化種の安定性について検討する目的で、サイクリックボルタンメトリー(CV)により、電気化学的性質を調べたところ、1-テルロナフタレンの酸化電位は+0.55Vであり、その電極酸化は不可逆である。このように電極表面上に生成したヘテロ原子のカチオンラジカル等のカチオン種は不安定で酸化還元過程は不可逆である。ところが、驚くべきことに、ビステルリドの1,8-ビステルロナフタレンの酸化電位は+0.16Vと異常に低く、酸化還元過程は可逆である。鎖状のテルリドとして初めて電極反応の酸化還元過程で可逆性を示した。1,8-ビステルロナフタレンの容易な電極酸化と酸化種の安定性は、ペリ位テルル原子間相互作用に起因するものである。テルリドの電気化学的挙動に関する研究例は殆ど無く、有益な結果である。一般にセレニドはt-BuOClと反応しセレノキシドを与えるのに対し、2,6位にジメチルアミノ基を有するセレニドはt-BuOClとの反応でセレノキシドを全く生成せず、脱メチル化のむが進行し、セレネニウムカチオンを与えた。セレネニウムカチオンの還元電位は-1.87Vであった。同様にテルレニウムカチオンの単離も行い、初めて高配位カルコゲネニウムカチオンの構造と性質を明らかにした。

In this paper, we study the application of electrochemistry in the synthesis of chemical compounds containing several atoms, the formation of superactive species, and the electrochemistry in the synthesis of chemical compounds containing several atoms. The results are summarized below. The stability of acidizing species generated on the atom is investigated for the purpose of electrochemistry, and the acidification potential of 1-atom acidizing species is adjusted to +0.55V. The electrochemical acidification is irreversible. The formation of these atoms on the surface of the electrode is unstable and the acidification process is irreversible. The acidification potential of the acid is +0.16V. The acidification process is reversible. The reversibility of the acidification process of the electrode reaction is demonstrated. The stability of 1,8-triphenyl acid species and the causes of interatomic interaction are discussed. The results of this study are very useful. In general, there are two or three pairs of pairs. The voltage level of the capacitor is-1.87V. In the same way, the structure and properties of the complex are clearly defined.

项目成果

Hisashi Fujihara: "New Chalcogenotelluroxides from 5H,7H-Dibenzo[b,g][1,5]-tellurazocine and Related Hypervalent Azatellurances. The First Molecular Structure of a Selenotelluroxide" J. Am. Chem. Soc.117. 6388-6389 (1995)

Hisashi Fujihara：“来自 5H,7H-二苯并[b,g][1,5]-碲佐辛和相关超价氮杂碲化物的新硫族碲氧化物。硒代碲氧化物的第一个分子结构”J. Am。

Hisashi Fujihara: "Preparation and Crystal Structure of a New Tetracoordinated Cyclic Selenurane with Two Unsymmetrical Apical Ligands of Oxygen and Selenium: Transannular Hypercoordination between Oxy-and Diseleno-groups" J. Chem. Soc., Chem. Commun.(199

Hisashi Fujihara：“具有氧和硒两个不对称顶端配体的新型四配位环状硒脲的制备和晶体结构：氧基和二硒基之间的跨环超配位”​​J. Chem。

Hisashi Fujihara: "Synthesis and X-Ray Structure of 1,8-Bis(phenyltelluro)-naphthalene and Its Peri Tellurium-Tellurium Interaction" Chemistry Lett.571-572 (1995)

Hisashi Fujihara：“1,8-双(苯基碲)-萘的合成和X射线结构及其周边碲-碲相互作用”Chemistry Lett.571-572 (1995)

Hisashi Fujihara: "First Isolation and Crystal Structure of Heavier Chalcogenenium Cations(R-Se^+,R-Te^+) Stabilized by Two Neighboring Amino Groups" J. Am. Chem. Soc.117. 10153-10154 (1995)

Hisashi Fujihara：“由两个相邻氨基稳定的较重硫族正离子 (R-Se^ ,R-Te^ ) 的首次分离和晶体结构” J. Am.