コバルト錯体の絶対不斉反応の機構
コバルト錯体の絶対不斉反応の機構
钴配合物的绝对不对称反应机理
批准号：
07216226
负责人：
大橋 裕二
金额：
$1.34万
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
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本年度はコバルトに結合するキラルなアルキル基をメトキシカルボニルエチル基に置き替えた錯体結晶を調製し、このキラルな置換基の結晶相ラセミ化反応を調べた。4種の軸配位塩基について良好な結晶を得た。そのうち3種の結晶については、キセノン光を照射すると、結晶格子を保ったままキラルなアルキル基がラセミ化することを見つけた。この3種の結晶の構造をX線解析で調べてみると、2種は溶媒のベンゼン分子を含み、1種は溶媒のメタノールを含んでいることが明らかになった。そしてキラルなメトキシカルボニル基の反転の際に結晶内で隣接している溶媒のベンゼン分子が協同的に動くことによってラセミ化を促進している。一方、メタノールを含む結晶では、結晶内の非対称単位に存在する5分子のうちの1分子のメタノールが結晶から離脱することでラセミ化を促進している。溶媒分子を含まない結晶はラセミ化を示さない。このように反応する置換基の周辺の分子の協同的な動きがラセミ化に主要な役割を果していることを見いだした。
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Taro Yamada: "[(R)-1, 2-Diethoxycarbouylethyl]bis(dimethylglyoximeto)(methyldipheuylphosphine)cobalt(III)" Acta Crystallographica. C51. 828-831 (1995)
山田太郎：“[(R)-1, 2-二乙氧基羰基乙基]双(二甲基乙肟)(甲基二苯膦)钴(III)”晶体学报。
山田太郎：“[(R)-1, 2-二乙氧基羰基乙基]双(二甲基乙肟)(甲基二苯膦)钴(III)”晶体学报。
DOI：
--
发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
Taro Yamada: "Crystalline-sfafe frams-cis Photoisomerigation of (transu-2-Butenyl)bis(dimethylglyoximato)(pyridius)cobalt(III)" Chem: stry Letters. 187-188 (1995)
Taro Yamada：“(transu-2-丁烯基)双(二甲基乙肟)(pyridius)钴(III)的结晶-sfafe frams-cis光异构化”化学：stry Letters。
Taro Yamada：“(transu-2-丁烯基)双(二甲基乙肟)(pyridius)钴(III)的结晶-sfafe frams-cis光异构化”化学：stry Letters。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
Yuji Ohashi: "Analysis of a fast cyitrllin-State react in by a new diffracfowetra desigved for rapid data colleefum" J. Mol. Struc.374. 37-42 (1996)
Yuji Ohashi：“通过为快速数据学院设计的新型 diffracfowetra 来分析快速细胞周期蛋白状态反应”J. Mol。
Yuji Ohashi：“通过为快速数据学院设计的新型 diffracfowetra 来分析快速细胞周期蛋白状态反应”J. Mol。
DOI：
--
发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
Yuji Ohashi: "Cvystalluie-Stnte Rcaction of Cobalotime Complexes. 18. Metasroble Iutervediate Sfruetuve Orserved by" Bulletin of the Chemial Society of Japan. 68. 2517-2525 (1995)
Yuji Ohashi：“Cobalotime Complexes 的 Cvystalluie-Stnte Rcaction。18.Metasroble Iutervediate Sfruetuve Orserved”，日本化学会通报。
Yuji Ohashi：“Cobalotime Complexes 的 Cvystalluie-Stnte Rcaction。18.Metasroble Iutervediate Sfruetuve Orserved”，日本化学会通报。
DOI：
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发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
Yoshii Sakai: "Cuyshl Srucfure of [(S)-1, 2-Bis(allglvxy catbryl)eelyl] bis Cdirethylglyrxinato)C(R)-1-pheyletbylare)woblt(II)" Aralylical Suences. 11. 873-874 (1995)
Yoshii Sakai：“Cuyshl Srucfure of [(S)-1, 2-Bis(allglvxy catbryl)eelyl] bis Cdirmethylglyrxinato)C(R)-1-pheyletbylare)woblt(II)”Aralylical Suences。
Yoshii Sakai：“Cuyshl Srucfure of [(S)-1, 2-Bis(allglvxy catbryl)eelyl] bis Cdirmethylglyrxinato)C(R)-1-pheyletbylare)woblt(II)”Aralylical Suences。
DOI：
--
发表时间：
期刊：
影响因子：
--
作者：
[]
通讯作者：
共 6 条
コバルト錯体の絶対不斉反応の機構
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批准号：06227225
-
项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额：$1.15万
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财政年份：1994
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
分子性結晶の反応の解析と制御
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批准号：03299110
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项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额：$1.86万
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财政年份：1991
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
分子性結晶の反応の解析と制御
-
批准号：02210102
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项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
-
资助金额：$5.12万
-
财政年份：1990
-
负责人：大橋 裕二
-
依托单位：
分子性結晶の反応の解析と制御
-
批准号：01628002
-
项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额：$27.97万
-
财政年份：1989
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
分子性結晶の反応の解析と制御
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批准号：63628003
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项目类别：Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额：$6.27万
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财政年份：1988
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
結晶場を利用した反応の解析と制御
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批准号：62307012
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项目类别：Grant-in-Aid for Co-operative Research (B)
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资助金额：$1.28万
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财政年份：1987
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
モルモットにおける気道ウィルス感染による気道過敏性発現の実験的研究
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批准号：62770527
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项目类别：Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额：$0.45万
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财政年份：1987
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
光異性化反応における結晶場の効果
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批准号：61580047
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项目类别：Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额：$1.34万
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财政年份：1986
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
結晶場の不斉を利用した不斉反応の研究
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批准号：60540301
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项目类别：Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
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资助金额：$1.41万
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财政年份：1985
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
ヌクレオシド結晶の水素結合様式
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批准号：X00095----464151
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项目类别：Grant-in-Aid for General Scientific Research (D)
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资助金额：$0.3万
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财政年份：1979
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负责人：大橋 裕二
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依托单位：
海外基金