コバルト錯体の絶対不斉反応の機構

钴配合物的绝对不对称反应机理

• 批准号: 07216226
• 负责人: 大橋 裕二
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tokyo Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216226/
• 关键词: コバルト錯体; 不斉反応; X線解析; 結晶相反応; 光異性化反応

本年度はコバルトに結合するキラルなアルキル基をメトキシカルボニルエチル基に置き替えた錯体結晶を調製し、このキラルな置換基の結晶相ラセミ化反応を調べた。4種の軸配位塩基について良好な結晶を得た。そのうち3種の結晶については、キセノン光を照射すると、結晶格子を保ったままキラルなアルキル基がラセミ化することを見つけた。この3種の結晶の構造をX線解析で調べてみると、2種は溶媒のベンゼン分子を含み、1種は溶媒のメタノールを含んでいることが明らかになった。そしてキラルなメトキシカルボニル基の反転の際に結晶内で隣接している溶媒のベンゼン分子が協同的に動くことによってラセミ化を促進している。一方、メタノールを含む結晶では、結晶内の非対称単位に存在する5分子のうちの1分子のメタノールが結晶から離脱することでラセミ化を促進している。溶媒分子を含まない結晶はラセミ化を示さない。このように反応する置換基の周辺の分子の協同的な動きがラセミ化に主要な役割を果していることを見いだした。

This year, the crystal phase of the crystal phase is modulated. 4 kinds of axial coordination groups are well crystallized. 3 kinds of crystal lattice: crystal lattice: crystal lattice Three kinds of crystal structures were analyzed by X-ray, two kinds of solvents were analyzed by X-ray, and one kind of solvent was analyzed by X-ray. In addition, it is necessary to promote the coordination of the solvent molecules in the crystallization process. A single molecule contains a single crystal, and a single molecule exists in the crystal. Crystallization is shown by the presence of solvent molecules. In this case, the molecular coordination of the substitution base is the main function of the substitution base.

项目成果

Taro Yamada: "[(R)-1, 2-Diethoxycarbouylethyl]bis(dimethylglyoximeto)(methyldipheuylphosphine)cobalt(III)" Acta Crystallographica. C51. 828-831 (1995)

山田太郎：“[(R)-1, 2-二乙氧基羰基乙基]双(二甲基乙肟)(甲基二苯膦)钴(III)”晶体学报。

Taro Yamada: "Crystalline-sfafe frams-cis Photoisomerigation of (transu-2-Butenyl)bis(dimethylglyoximato)(pyridius)cobalt(III)" Chem: stry Letters. 187-188 (1995)

Taro Yamada：“(transu-2-丁烯基)双(二甲基乙肟)(pyridius)钴(III)的结晶-sfafe frams-cis光异构化”化学：stry Letters。

Yuji Ohashi: "Analysis of a fast cyitrllin-State react in by a new diffracfowetra desigved for rapid data colleefum" J. Mol. Struc.374. 37-42 (1996)

Yuji Ohashi：“通过为快速数据学院设计的新型 diffracfowetra 来分析快速细胞周期蛋白状态反应”J. Mol。

Yuji Ohashi: "Cvystalluie-Stnte Rcaction of Cobalotime Complexes. 18. Metasroble Iutervediate Sfruetuve Orserved by" Bulletin of the Chemial Society of Japan. 68. 2517-2525 (1995)

Yuji Ohashi：“Cobalotime Complexes 的 Cvystalluie-Stnte Rcaction。18.Metasroble Iutervediate Sfruetuve Orserved”，日本化学会通报。

Yoshii Sakai: "Cuyshl Srucfure of [(S)-1, 2-Bis(allglvxy catbryl)eelyl] bis Cdirethylglyrxinato)C(R)-1-pheyletbylare)woblt(II)" Aralylical Suences. 11. 873-874 (1995)

Yoshii Sakai：“Cuyshl Srucfure of [(S)-1, 2-Bis(allglvxy catbryl)eelyl] bis Cdirmethylglyrxinato)C(R)-1-pheyletbylare)woblt(II)”Aralylical Suences。