水溶性有機白金化合物の開拓とそれらの生体分子認識能の評価

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I.白金(II)化合物の水溶液内反応生体関連分子の中で代表的な有機酸であるアスコルビン酸(H_2asc)とcis-[Pt(OH)_2L_2](L=PMe_3 or 1,2-cyclohexanediamine)1をモル比1:1で反応させた。L=PMe_3の場合には単結晶[Pt(PMe_3)_2(asc-O^2,O^3)]・H_2O2が得られた。また、2L=R,R-dachについては、[Pt(R,R-dach)(asc-C^2,O^5)]・3H_2O3の結晶が定量的に得られた。2,3の分子構造を単結晶X線解析により構造決定した。2は二つの酸素原子(O^2,O^3)が白金原子に配位したキレート構造をもち、アスコルビン酸-O^2,O^3-キレート化合物が単離された最初の例である。3のC^2,O^5配位を確認した。C^2のトランス位にあるPt-N結合は炭素の強いトランス影響により幾分長くなっている。これらの結果は近日Chem.Lett.に発表の予定である。II.水溶性有機白金(IV)化合物の水溶液内錯形成水溶性のfac-[PtMe_3(CF_3SO_3)(H_2O)]をS-メチル-L-システインまたはL-メチオニンと反応させ、得られた粉末沈殿をMeOH-d_6中の低温で^1H-NMRの測定をしたところ、fac-[Pt(Me)_3((S)-CH_3SCH_2CH(NH_2)COO)]およびfac-[Pt(Me)_3((S)-CH_3SCH_2CH_2CH(NH_2)COO)]それぞれ同定できた。アミノ酸を三点認識(配位)した新しい分子が水溶液中で合成できたことになる。なお、L-メチオニン錯体に関しては、2種類のコンホメーションが溶液中に共在している。