成層圏オゾン濃度バランスに関与する大気反応中間体の光分解過程

参与平流层臭氧浓度平衡的大气反应中间体的光降解过程

基本信息

批准号：
07217220
负责人：
石渡孝
金额：
$ 1.02万
依托单位：
Hiroshima City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

上層大気のオゾン濃度バランスを理解する上で重要な反応中間体であるHOClの電子状態、光化学反応性に関する研究をおこなった。HOClの266nmと355nm光分解で生じるOHラジカル基底状態の初期振動回転分布をレーザー誘起蛍光法を用いて測定した。いずれの光分解波長でも、振動励起したOHラジカルは観測されず、回転励起に使われるエネルギーも余剰エネルギーの5%程度であった。この結果はImpulsive Modelの予想と一致し、HOClの光分解が紫外光領域では反撥型ポテンシャルからの直接解離であることを明らかにした。また、光分解で生じたOHラジカルに付随する大きな並進エネルギーのため、検出に用いた^2Σ-^2II遷移の各回転線は大きなドゥプラー幅を示した。OHラジカルの速度分布の異方性を測定したところ、266nmにおけるHOCl吸収バンドの遷移モーメントはO-Cl結合方向にほぼ一致する分子軸に対して平行であり、355nmにおける吸収の遷移モーメントは垂直であることがわかった。これらの実験事実を最近発表された非経験的な理論計算結果をもとに議論し、266nmの吸収帯は2^1A′-1^1A′遷移によるものであり、250nm付近に吸収極大を持つHOClの紫外領域スペクトルを形成することを明らかにした。また、300nm以下の領域に、弱い1^1A″-1^1A′遷移による吸収帯があらわれることがわかった。

我们对HOCL的电子状态和光化学反应性进行了研究，该反应中间体对于理解上层大气中臭氧浓度的平衡很重要。使用激光诱导的荧光测量HOCL在266 nm和355 nm的HOCL光解过程中发生的OH根部基态的初始振动旋转分布。在任何光解波长下，未观察到振动激发的OH自由基，用于旋转激发的能量约为多余能量的5％。该结果与脉冲模型的预测一致，表明HOCL的光解是与紫外线区域中排斥潜力的直接解离。此外，由于与光解产生的OH自由基相关的大型翻译能量，用于检测的 ^2σ- ^2II过渡的每个旋转线都表现出较大的多普勒宽度。确定OH自由基的速度分布的各向异性表明，在266 nm处HOCL吸收带的过渡矩与分子轴平行，该分子轴与O-CL键大致相吻合的分子轴，并且在355 Nm处吸收的过渡矩。这些实验事实是根据最近发表的非经验理论计算的结果讨论的，并揭示了266 nm处的吸收带是由于2^1a'-1^1a''过渡引起的，形成了HOCL的紫外线谱，并吸收最大约为250 Nm。还发现，由于弱1^1a“ -1^1a”的过渡引起的吸收带出现在300 nm以下的区域中。