成層圏オゾン濃度バランスに関与する反応中間体の光分解過程

参与平流层臭氧浓度平衡的反应中间体的光降解过程

基本信息

批准号：
06228211
负责人：
石渡孝
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hiroshima City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

大気化学反応を理解する上で重要に二つのラジカル(NO_3、HOCl)に着目して、ラジカルの構造、電子状態、光化学反応性を解明する以下の二つの研究をおこなった。(1)フーリエ変換赤外分光法によるNO_3ラジカルのA′^^2__2基底状態の研究本研究は、昨年度の課題「NO_3の化学」の継続であり、1927cm^<-1>付近に観測された^2E′-A′^^2__2型のコンビネーションバンドの解析領域を広げた。この遷移の振動励起状態(^2E′)を見ると、Kが小さい副準位中には接近した暗状態とのコリオリ相互作用が顕著であり、そのためスペクトルが極めて複雑になっている。また、今まで観測できた他の振動励起状態(E′)と同様にエネルギー準位の解析にはスピン-軌道相互作用が不可欠であり、電子励起状態(E′)との間に強い振電相互作用があることが解った。(2)レーザー誘起蛍光法によるHOClの光分解過程266nmと355nm光分解で生じるOHラジカル基底状態の初期回転分布を測定し、HOClの光分解ダイナミックを検討した。いずれの光分解波長でも、回転励起に使われるエネルギーは余剰エネルギーの約5%程度である。光分解で生じたOHラジカルに付随する大きな並進エネルギーのため、検出に用いた^2Σ-^2II遷移の各回転線は大きなドゥプラー幅を示した。また、OHラジカル基底状態の二つのスピン-軌道状態やラムダ二重項間の分布比には光分解波長により大きな違いは見られなかった。

我们进行了两项研究，以阐明自由基的结构，电子状态和光化学反应性，重点是两个自由基（NO_3，HOCL），这对于理解大气化学反应很重要。（1）研究A'^^ 2__2 NO_3激进分子的基态通过傅立叶变换红外光谱法进行了这项研究，这是对去年挑战的延续，“ NO_3的化学”，扩大了^2e'-A'^^ 2__2型组合带的分析区域，左右在1927年左右观察到了type组合带。看着这种过渡的振动激发态（^2e'），与近距离黑暗状态的科里奥利相互作用在k很小的kulvel中很突出，因此频谱非常复杂。还发现，与其他振动激发态（E'）一样，自旋轨道相互作用对于能量水平的分析至关重要，并且它们与电子激发的态（E'）之间存在很强的振动相互作用。（2）测量了通过激光诱导的荧光在HOCL光解过程中发生的OH根部基态的初始旋转分布，并研究了HOCL的光解动力学。在任何光解波长下，用于旋转激发的能量约为多余能量的5％。由于与光解产生的OH自由基相关的大型翻译能量，用于检测的 ^2σ- ^2II跃迁的每个旋转线都表现出较大的多普勒宽度。此外，由于光解波波长，在OH根部基态和Lambda双线的两个自旋轨道状态之间的分布比未观察到显着差异。