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成層圏オゾン濃度バランスに関与する反応中間体の光分解過程

参与平流层臭氧浓度平衡的反应中间体的光降解过程

基本信息

批准号：
06228211
负责人：
石渡孝
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Hiroshima City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

大気化学反応を理解する上で重要に二つのラジカル(NO_3、HOCl)に着目して、ラジカルの構造、電子状態、光化学反応性を解明する以下の二つの研究をおこなった。(1)フーリエ変換赤外分光法によるNO_3ラジカルのA′^^2__2基底状態の研究本研究は、昨年度の課題「NO_3の化学」の継続であり、1927cm^<-1>付近に観測された^2E′-A′^^2__2型のコンビネーションバンドの解析領域を広げた。この遷移の振動励起状態(^2E′)を見ると、Kが小さい副準位中には接近した暗状態とのコリオリ相互作用が顕著であり、そのためスペクトルが極めて複雑になっている。また、今まで観測できた他の振動励起状態(E′)と同様にエネルギー準位の解析にはスピン-軌道相互作用が不可欠であり、電子励起状態(E′)との間に強い振電相互作用があることが解った。(2)レーザー誘起蛍光法によるHOClの光分解過程266nmと355nm光分解で生じるOHラジカル基底状態の初期回転分布を測定し、HOClの光分解ダイナミックを検討した。いずれの光分解波長でも、回転励起に使われるエネルギーは余剰エネルギーの約5%程度である。光分解で生じたOHラジカルに付随する大きな並進エネルギーのため、検出に用いた^2Σ-^2II遷移の各回転線は大きなドゥプラー幅を示した。また、OHラジカル基底状態の二つのスピン-軌道状態やラムダ二重項間の分布比には光分解波長により大きな違いは見られなかった。

Two important aspects in the understanding of large chemical reactions (NO_3, HOCl) are the structure, electronic state and photochemical reactions of the target molecules. (1)A Study on the State of NO_3-A′ ^2_2 Substrate by Using Red Fluorescence Spectrophotometry This study is aimed at exploring <-1>the analytical domain of NO_3-A′ ^2_2 substrate by using the 1927 cm wavelength measurement method. The vibrational excitation state (^2E′) of the migration is close to the dark state, and the interaction is close to the ground. The vibrational excitation state (E′) of the electron excitation state (E′) and the strong vibrational electric interaction between the electron excitation state (E′) are resolved. (2)Photolysis of HOCl at 266nm and 355nm was studied by means of induced photolysis. In the middle of the spectrum, the photolysis wavelength is about 5%, and the excitation is about 5%. The light decomposition of the OH layer is accompanied by a large amount of light and a large amount of light. The distribution ratio between the two terms of the base state and the orbital state is the wavelength of the photolysis.