大環状ポリアミン希土類錯体による生体関連分子の認識および変換

大环多胺稀土配合物对生物相关分子的识别和转化

• 批准号: 07230264
• 负责人: 塩谷 光彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230264/
• 关键词: 大環状化合物; 希土類錯体; 生体分子; 分子認識

本研究は、大環状配位子の特性を生かして、希土類イオンの配位環境を制御し、生体分子に対して重要な機能(認識・化学変換能、薬理活性)を付与することを目的とした。本年は、数種のテルビウム錯体を合成し、それらの蛍光核酸プローブとしての可能性を探った。まず、N4あるいはN3O型12員環配位子を基本形とし、カルボキシル基あるいはアミド基を側鎖に導入した数種の配位子、およびそれらのテルビウム錯体を合成した。これらの錯体と核酸との相互作用を分光学的に調べた結果、アミドペンダントをもつN3O型錯体の蛍光強度がpoly(G)と共存するときのみ著しく増大することが見出された。X線結晶解析より、本錯体中のテルビウムイオンには、環状部分の3つの窒素原子と1つの酸素原子、アミドペンダントの3つの酸素原子、および3つの溶媒分子が配位し、9配位構造をとることがわかった。本錯体を278nmで励起したときの蛍光スペクトルは、490nmおよび545nmに2つのピークを示した。その溶液にpoly(G)を加えると、濃度の増大とともに2つのピークの強度が増加した。蛍光極大波長545nmにおける励起スペクトルより、本錯体のみのときにはテルビウム特有の222nmに極大波長を示したが、poly(G)を加えていくと278nmが極大波長に変化した。これは、本錯体のみの場合には錯体自身が222nmを極大とする光を吸収し、545nmの蛍光を発するが、poly(G)が共存するとpoly(G)が278nmを極大とする光を吸収し、poly(G)から本錯体へのエネルギー移動が起こり錯体が蛍光を発することが強く示唆された。グアニン塩基を多く含む核酸としては、細胞老化・不死化・癌化と関連して、染色体末端のテロメアDNAが注目されている。今後は、テルビウム錯体とテロメアDNAとの相互作用の解明を行なう予定である。

In this study, the characteristics of large-scale ligands, such as the control of coordination environment, and the important mechanical energy (chemical energy, chemical activity) of biomolecules are paid to the purpose of ligand production. This year, several kinds of equipment have been used to synthesize the wrong body, and the possibility of the synthesis of light nucleic acid has been explored. The basic configuration of the 12-member matching system of the N4