多数の金属イオンでシクロメタル化された非平面芳香族炭化水素の超分子化学

多种金属离子环金属化的非平面芳烃的超分子化学

• 批准号: 14F04338
• 负责人: 塩谷 光彦
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2014
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2014-04-25 至 2016-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-14F04338/
• 关键词: 非平面芳香族炭化水素; コラニュレン; 超分子金属錯体; 多核金属錯体

本研究課題では、コラニュレンなどの非平面芳香族炭化水素の周縁部を多数の金属イオンで化学修飾することにより、新規コラニュレン多核金属錯体の物性・機能とともに超分子化学的な特性を明らかにし、コラニュレンを基盤とした新しい超分子金属錯体化学を切り拓くことを目指して研究を進めた。コラニュレン骨格の周縁部に多数の金属イオンを導入するため、5つの金属配位部位を組み込んだ新規コラニュレン誘導体を設計・合成した。これらは、コラニュレン外周部に5つのボロン酸エステルを有する前駆体を経由することにより、いずれも効率的に合成することができた。また、得られたコラニュレン配位子と種々の遷移金属イオンを有機溶媒中で混合することにより、錯体形成についての評価を行った。例えば長鎖アルキル基を有するペンタピリミジル配位子に銀イオンを加えたところ、質量分析測定から銀錯体の形成が確認された。核磁気共鳴測定においてシグナルがブロードに観測されたことは、錯体の集積化や配位高分子の形成を示唆している。そこで、フラグメント配位子を用いて銀イオンとの錯体形成を詳細に検討したところ、単結晶X線回折測定から二次元シート状の配位高分子構造が形成されることが明らかとなった。この結果は、コラニュレン配位子と銀イオンを反応させた場合にも同様の配位高分子構造が形成されることを示唆している。今後はさらなる構造評価が必要であるが、本結果はコラニュレンを基盤とした新しいタイプの超分子金属錯体として重要な知見を与えるものである。

This research topic is about the chemical modification of non-planar aromatic hydrocarbon complexes and their physical properties and functions. It is also about the chemical modification of non-planar aromatic hydrocarbon complexes and their supramolecular properties. Design and synthesis of metal complexes in the peripheral part of the matrix The outer perimeter of the ring is surrounded by a thin layer of metal. In addition, it is necessary to evaluate the effect of the ligand on the migration of metals in organic solvents. For example, the formation of silver complexes was confirmed by mass analysis. Nuclear magnetic resonance (NMR) measurements show the formation of complexed polymers. A detailed analysis of the formation of coordination polymer structures in the form of silver and silver complexes was carried out by X-ray diffraction of single crystals. The results show that the coordination polymer structure of the same kind is formed in the case of coordination between silver and copper. In the future, structural evaluation is necessary, and the results are important to the understanding of supramolecular metal complexes.