新規環状ポリアミンの希土類錯体の合成と溶存構造解析

新型环状多胺稀土配合物的合成及溶解结构分析

• 批准号: 07230295
• 负责人: 脇田 久伸
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Fukuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230295/
• 关键词: 大環状ポリアミン; 希土類錯体; ペンダント基; X線吸収スペクトル

配位子 haeh (N,N',N'',N''',N'''',N'''''-hexakis (2-aminoethyl)-1,4,7,10,13,16-hexaazacyclooctadecane)と希土類(III)イオンとの錯形成の研究を行った。haehと18員環ヘキサアミンは軽希土イオンから重希土イオンになるにつれて安定な錯体種を生成している。重希土イオンになると表面電荷密度が増大するので、このことから静電的な相互作用が錯体の安定度を支配しているように思われる。また、これら2つのポリアミンの安定度定数は軽希土イオンではほとんど変化がないことから、希土類(III)イオンはペンダントのアミノエチル基の窒素原子よりも環部分の窒素原子と強く相互作用していると推測される。しかし、重希土イオンでは18員環ヘキサアミンの場合よりhaehの安定度定数が大きく、ペンダント効果が見られると言える。次に、最も環サイズの小さい9員環トリアミンに配位性酸素ドナー原子を有するペンダント基を導入した新規配位子thpp (1,4,7-tris (2-o-hydroxyphenyl) propyl)-1,4,7-triazacyclononane)とネオジムおよびテルビウム(III)錯体を合成し、これらの錯体のX線吸収スペクトルを測定した。XANESスペクトルからthpp錯体の金属イオン周りの配位構造は、昨年解析したアミノポリカルボン酸DTPA(diethylenetriaminepentaacetic acid)の希土類錯体と同様の構造を有していると推定できる。また、EXAFSの結果からネオジム(III)錯体の配位原子数はDTPAのネオジム(III)錯体と同数の9であり、一方、テルビウム(III)錯体の配位原子数は8となった。

A study on the formation of ligand haeh (N, N', N'', N''', N''''-hexakis (2-aminoethyl)-1,4,7,10,13,16-hexaazacyclothecane) and rare earth (III). The 18-member ring is a stable species. The surface charge density increases, and electrostatic interactions dominate the stability of the complex. The stability of the two groups is determined by the interaction between the two groups. The stability of the two groups is determined by the interaction between the two groups. The stability of the 18-member ring is determined by the number of large rings and the number of rings. In the second place, the most important 9-membered ring ligand was introduced into the ligand thpp (1,4,7-tris (2-o-hydroxyphenyl) propyl)-1,4,7-triazacyclonane), and the X-ray absorption spectrum of the ligand was determined. The coordination structure of XANES complex metal complex was analyzed and inferred. The coordination structure of XANES complex metal complex DTPA(diethylenetriaminepentaacetic acid) was inferred. The number of coordination atoms of the complex (III) is opposite to the number of coordination atoms of the complex (III) of DTPA.

项目成果

脇田久伸: "A Complexation Study of Novel Triaza and Hexaaza Macrocycles for the Use of Analytical Reagents" Journal of the Korean Society of Analytical Sciences. 8. 449-456 (1995)

Hisanobu Wakita：“用于分析试剂使用的新型三氮杂和六氮杂大环化合物的络合研究”韩国分析科学学会杂志 8. 449-456 (1995)。