自己組織性有機結晶環境下での無機包接結晶の形成と固有反応制御法の確立

自组织有机晶体环境中无机笼形晶体的形成及本征反应控制方法的建立

• 批准号: 07231224
• 负责人: 君塚 信夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07231224/
• 关键词: 二分子膜; 無機クラスター; シアノ架橋金属錯体; 磁気異方体

本研究は、自己組織性を有する合成樹脂から形成される、有機膜結晶をホストとして用い、多様な無機ゲスト基室と複合化して得られた膜包接結晶の構造制御、さらに有機膜結晶を反応鋳型とする無機合成・構造制御法を確立することを目的とする。今年得られた成果は、以下のとおりである。1)膜結晶層間における無機ゲスト分子の固定密度を上げる目的で、ジカチオン型のビオロゲン親水基を有する二分子膜を分子設計・合成した。2)ビオロゲン二分子膜から調製した結晶層間に、Ni(CN)_4^<2->, Au(CN)_4^-, Pt(CN)_4^<2->, MoS_4^<2->をイオン交換法により導入し、引き続いて銅イオンを逐次浸せき法により導入した。Ni(CN)_4^<2->, Pt(CN)_4^<2->をドープしたフィルムについては、赤外吸収スペクトルより、シアノ架橋錯体が膜結晶層間に老いて形成される事ことが分かった。また、これらの無機複合キャストフィルムのESRスペクトルは顕著な磁気異方性を示し、Cu(II)のd_x2_<-y>2軌道がキャストフィルム層間に平行に固定されていること、またその分散角度が極めて小さく、単結晶に匹敵するスペクトルパターンを示すことを見いだした。3)キャストフィルムを鋳型とする逐次合成法により得られたMoS_4^<2->/Cu(II)錯体については、ESRスペクトルにおいてCu(II)のシグナルが観測されないことから、MoS_4^-/Cu(I)錯体として固定化されていることが示唆され、前駆体アニオンに依存して酸化還元反応をともなうクラスター形成が可能であることが分かった。

This study aims to establish the structure of organic film crystals, organic film crystals, inorganic film substrates, and organic film crystals. This year's achievements are as follows: 1)Molecular design and synthesis of a two-molecule film with a fixed density of inorganic molecules between layers 2) Ni(CN)_4^ , Au <2->(CN)_4^-, Pt(CN)_4^<2->, MoS_4^are introduced by the exchange method<2->. Ni(CN)_4^<2->, Pt(CN)^, Pt(CN)_4^, Pt (CN)^, Pt <2->( The ESR spectra of Cu (II) and Cu(II) complexes show magnetic anisotropy. The d_x2_ 2 orbitals of Cu(II) and Cu(II) are parallel to each other. The dispersion angles of Cu(II) and Cu(<-y>II) are extremely small. The ESR spectra of Cu (II) and Cu (II) are similar. 3) MoS_4^-<2->/Cu(II) complex was obtained by sequential synthesis method, and the ESR, ESR, and Cu(II) complex were determined by sequential synthesis method. MoS_4^-/Cu(I) complex was immobilized, and the precursor was lost.

项目成果

N.Kimizuka et. al.: "Mesoscopic Supramoleculae Assembly of a 'Janus'Molecule and a Melamine Derivative via Complementary Hydrogen Bonds" J. Chem. Soc. Chem. Commun,. 2103-2104 (1995)

N.Kimizuka等。

T.Kunitake et. al.: "Formation of a Movel Cds Cluster in an Organic Mulribilayer Template: a Case of an Organic/Inorganic Superlattice" J. Phys. Chem. 99. 3736-3742 (1995)

T.国武等。

N.Kimizuka et al.: "Organic Two-Dimensional Templates for the Fabrication of Inorganic Nanostructures : Organic/Inorganic Superlattices" Advanced Materials. 8. 89-91 (1996)

N.Kimizuka 等人：“用于制造无机纳米结构的有机二维模板：有机/无机超晶格”先进材料。

N.Kimizuka et.al.: "Tube-like Nanostructures Composed of Networks of Complemenary Hydrogen Bonds" J.Am.Chem.Soc. 117. 6380-6381 (1995)

N.Kimizuka 等人：“由互补氢键网络组成的管状纳米结构”J.Am.Chem.Soc。

R. A. Hall et. al.: "The formation and Structure of Aggregates in Hemicyanine Monolayers" Colloids and Surfaces. 103. 167-172 (1995)

R.A.霍尔等人。