3次元構造を有する銅および銅錯体ポリマーの合成設計と結晶構造制御

三维结构铜及铜复合聚合物的合成设计与晶体结构控制

• 批准号: 07232226
• 负责人: 宗像 惠
• 金额: $ 0.7万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07232226/
• 关键词: テトラチアフルバレン; 銅(I)ハロゲン; 低次元錯体; 三次元錯体; S-S接触; 伝導性錯体; ヨウ素ドープ

本研究は新物質の探索を目的として、ドナー分子のtetrakis(methylthio)tetrathiafulvalen(TMT-TTF)を用いて新規銅錯体ポリマーを合成し、結晶構造解析により分子構造およびパッキングを明らかにし、これを部分酸化し、伝導機能を付与しすることを目的とした。(1)まずCuIを用いて、TMT-TTFのMeS-基のSが四角形Cu_2I_2のCuに架橋配位した1次元鎖構造の錯体ポリマー[(CuI)_2(TMT-TTF)]_nを構築した。TMT-TTFのスタッキング方向のS・・・S間距離は3.75Åで弱いS・・・S接触があると考えられる。次にCuIをCuBrに変えて、2次元錯体ポリマー[(CuBr)_2(TMT-TTF)]_nを合成した。注目されることは螺旋構造を有するCuBr骨格のCuにTMT-TTFが架橋配位した2次元構造をとり、さらにTMT-TTFのスタッキング方向で伝導経路となるS・・・S接触(2.68Å)があり、2次元ネットワークが存在することである。最後に、CuClはジグザグ骨格を形成しており、この骨格の間にTMT-TTFが架橋配位した2次元シート構造錯体ポリマー[(CuCl)_2(TMT-TTF)]_nを構築した。興味あることに、2次元シート間でS・・・S接触(2.63Åと3.63Å)がありシート内ではS・・・S接触は存在しない。(2)オレンジ色の[(CuX)_2(TMT-TTF)]_n(X=I,Br,Cl)はいずれも絶縁体である。これをヨウ素ドープにより部分酸化した黒色粉末{[(CuX)_2(TMT-TTF)]I_x}_nを得た。いずれもカチオンラジカル(TMT-TTF^<・+>)によるCT吸収帯を850nm付近に与え、TMT-TTFが部分酸化されたことを示している。黒色粉末をベレットにして、電気伝導度σ_<25℃>を測定したところ、10^<-1.7>Scm^<-1>(I)、10^<-2.1>Scm^<-1>(Br)、10^<-3.6>Scm^<-1>(Cl)を得た。以上、ハロゲン化銅(I)の骨格を利用することによって、伝導性を有する超構造錯体ポリマーの合理的設計が可能なことを明らかにした。

This study aims to explore new materials, to synthesize new copper complexes, to analyze crystal structure, to clarify molecular structure, to partially acidify and to impart conductive functions to molecules. (1)CuI-based, TMT-TTF-based, tetragonal Cu_2I_2-based, Cu-bridged, 1-dimensional, and complex [(CuI)_2 (TMT-TTF)]_n structures The distance between TMT-TTF and S···S is 3.75. CuI: CuBr: CuBr: CuBr Note that there is a helical structure in CuBr lattice and Cu TMT-TTF bridging coordination in 2-D structure. There is a 2-D structure in CuBr lattice and Cu TMT-TTF bridging coordination in 2-D structure. Finally, CuCl and TMT-TTF are formed in the framework of the structure of the complex [(CuCl)_2 (TMT-TTF)]_n S.S. contact (2.63 (2)[(CuX)_2 (TMT-TTF)]_n (X = I, Br, Cl) The black powder {[(CuX)_2 (TMT-TTF)] I_x}_n was obtained. The absorption band of CT is 850 nm near the wavelength of TMT-TTF. Black powder is determined by the conductivity σ_&lt;25 ℃&gt;, 10 ^Scm ^(I), 10 ^Scm ^(Br) and 10 ^Scm ^(Cl).<-1.7><-1><-2.1><-1><-3.6><-1>The structure of copper (I) can be used in the following ways:

项目成果

宗像 惠: "Building of 2D Sheet of Tetrakis(methylthio)tetrathiafulvalenes Coordinating to Copper(I) Halides with Zigzag and Helical Frames and the 3D Network through the S・・・・S Contacts" Inorg. Chem.34. 2705-2710 (1995)

Megumi Munakata：“通过 S...S 接触构建与铜 (I) 卤化物配位的四（甲硫基）四硫富瓦烯 2D 片材” Inorg.34。 ）

宗像 惠: "Cooperative Metal ion Binding by Metal-Organized Crown Ether" J. Am. Chem. Soc.117. 12751-12758 (1995)

Megumi Munakata：“金属组织冠醚的协同金属离子结合”J. Am.117。

宗像 惠: "Coordinative Versatility of 3,5-Bis(2-pyridyl)pyrazole in Silver and Copper Compounds" J. Chem. Soc. Dalton Trans.4099-4106 (1995)

Megumi Munakata：“银和铜化合物中 3,5-双(2-吡啶基)吡唑的配位多功能性”J. Chem. Soc. 4099-4106 (1995)

宗像 惠: "Molecular Cavity for Tetrahedral and Y-Shaped Anions. Synthetic and Structural Studies of Macrocyclic Dicopper(I) and Disilver(I) Compounds of 1,6-Bis(diphenylphosphino)- hexane" Inorg. Chem.34. 1455-1465 (1995)

Mei Munakata：“四面体和 Y 形阴离子的分子腔。1,6-双（二苯基膦）-己烷大环二铜（I）和二银（I）化合物的合成和结构研究”Inorg 1455-。 1465 (1995)

宗像 惠: "Syntheses, Structures and Properties of Copper(I) Coordination Polymers with Bridging Phenazine : Construction of One-and Two-dimensional Structures with p-p Stacking of Phenazine" J. Chem. Soc. Dalton Trans.2201-2208 (1995)

Kei Munakata：“桥连吩嗪的铜 (I) 配位聚合物的合成、结构和性能：用吩嗪的 p-p 堆叠构建一维和二维结构”J. Chem Soc.2201-2208。