複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

具有复杂分子系统基本结构的金属复合聚合物三维空间结构控制

• 批准号: 09217252
• 负责人: 宗像 惠
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09217252/
• 关键词: 縮合多環化合物; π-錯体; 錯体ポリマー; 超構造; 伝導性錯体; Ag-錯体

本研究では9,10-diphenylanthracene(dpan)とrubrene(rub)がπ配位した新規Ag(I)錯体超分子[Ag(dpan)(ClO_4)(benzene)_2](1)と[Ag(rub)_<0.25>(ClO_4)(H_2O)](2)の構築に成功し、構造と物性を明かにした。(1)錯体1のAgには一分子のdpan、二分子のベンゼンとClO_4^-が配位した四面体構造の単核錯体であった。Agにはdpanのアントラセンと一分子のベンゼンがη^2配位し、もう一分子のベンゼンは1個の炭素原子で配位している。この錯体でη^2配位したベンゼンの配位箇所のC=C間距離は1.42Åで約0.02Å長くなっている。1は絶縁体であった。(2)錯体2のAgにはrubがナフタセン骨格の2つの炭素でη^2配位、フェニル基は1つの炭素で配位、さらにClO_4^-とH_2Oが配位し、歪んだ四面体構造をとっている。freeのrubと錯体のC=C間距離を比較すると、Agが配位したナフタセン骨格は1.37Åでfreeのrubでは1.35Åと0.02Å長くなっている。注目されることは二重結合性の強い箇所で錯形成していることである。錯体全体としてはrubが8つのAgと結合し、これらのAgは四分子のrubに架橋した三次元構造を形成している。興味あることにrubのナフタセン骨格は30.5°ねじれている。2の微結晶はg=2.003に有機ラジカルによるシャープなESRシグナルと、g=2.146にAgによるブロードなシグナルが観測され、rubとAgとの間での電荷移動が明らかとなった。有機ラジカルについてのスピン量を測定した結果、0.18%であった。2の電気伝導率σ=1.9×10^<-6>Scm^<-1>であり、I_2ドープしたサンプルはσ=6.6×10^<-4>Scm^<-1>であり、二桁伝導度が増大した。高歪みrubreneを有する2は新しい機能を示すことが示された。

This study で は 9, 10 - diphenylanthracene (dpan) と rubrene (rub) が PI ligand し た new rules on Ag (I) misprinted supramolecular [Ag (dpan) (ClO_4) (benzene) _2] (1) と [Ag (rub) _ < 0.25 > (ClO_4) ( (2) に successfully constructs に, constructs と physical properties を are clear に に た た. (1) the misprinted 1 の Ag に は a molecular の dpan, two molecular の ベ ン ゼ ン と ClO_4 ^ - が ligand し た tetrahedron structure の 単 nuclear misprinted で あ っ た. Ag に は dpan の ア ン ト ラ セ ン と a molecular の ベ ン ゼ ン が eta ^ 2 coordination し, も う a molecular の ベ ン ゼ ン は 1 の carbon atoms で ligand し て い る. The <s:1> <s:1> miscoordination でη^2 coordination たベ たベ ゼ ゼ <s:1> the distance between the <s:1> C=C of the <s:1> coordination is で 1.42 A で, and the length is approximately 0.02 A くなって る る る. 1 absolute omens であった. (2) misprinted 2 の Ag に は rub が ナ フ タ セ ン bone の 2 つ の carbon で eta ^ 2 ligand, フ ェ ニ ル base は 1 つ の carbon で coordination, さ ら に ClO_4 ^ - と H_2O が ligand し, slanting ん だ tetrahedron structure を と っ て い る. Free の rub と misprinted の the distance between the C = C を compare す る と, Ag が ligand し た ナ フ タ セ ン bone は 1.37 A で free の rub で は と with 1.35 A 0.02 A long く な っ て い る. Notice that the double combination of される, と, and と is very strong. The で error formed by the で error of される, る, る, and とである. Misprinted all と し て は rub が 8 つ の Ag と し, こ れ ら の Ag は four molecular の rub に bridging し を た three yuan structure formation し て い る. Interest: ある とにrub ある ナフタセ <e:1> bone grid ある 30.5°ねじれて る る る. 2 の micro crystal は g = 2.003 に organic ラ ジ カ ル に よ る シ ャ ー プ な ESR シ グ ナ ル と, g = 2.146 に Ag に よ る ブ ロ ー ド な シ グ ナ ル が 観 measuring さ れ, rub と Ag と の between で の charge mobile が Ming ら か と な っ た. Organic ラジカ に に に に て て スピ スピ <s:1> quantity を determination <s:1> た result, 0.18%であった. 2 の electric 気 伝 conductivity sigma = 1.9 * 10 ^ 6 > < - Scm ^ < 1 > で あ り, I_2 ド ー プ し た サ ン プ ル は sigma = 6.6 * 10 ^ < - > 4 Scm ^ < 1 > で あ り, two girder 伝 conductance が raised large し た. Gao Wei みrubreneを has する2 new new <s:1> functions を show す とが とが show された.

项目成果

宗像 惠, 他5名: "Structural Control of Copper(I) Coordination Polymers: Construction of One,Two and Three-Dimensional Frameworks of Tetrahedral Copper(I) Ions" Inorg.Chem.36・27. 6382-6389 (1997)

Kei Munakata 等 5 人：“铜（I）配位聚合物的结构控制：四面体铜（I）离子的一维、二维和三维框架的构建”Inorg.Chem.36・27（1997）。

宗像 惠, 他5名: "Construction and Conductivity of W-Type Sandwich Silver(I) Polymers with Pyrene and Perylene" Inorg.Chem.36・21. 4903-4905 (1997)

Kei Munakata 等 5 人：“W 型夹层银（I）聚合物与芘和苝的结构和导电性”Inorg.Chem.36・21 4903-4905（1997）。

宗像 惠, 他5名: "A S…S Contact Assembled Silver(I) Complexes of 4,5-Ethylenedithio-1,3-dithiole-2-thione Having Unique Supramolecular Networks." J.Chem.Soc.,Dalton Trans.・13. 2363-2368 (1997)

Kei Munakata 和其他 5 人：“具有独特超分子网络的 4,5-乙二硫基-1,3-二硫醇-2-硫酮的 S…S 接触组装银 (I) 配合物。”J.Chem.Soc.，Dalton Trans。・13。2363-2368（1997）

宗像 惠, 他5名: "The Solid and Solution Structures of Ternary Gold(I) Complexes with Triphenylphosphine and N-Ligands." J.Chem.Soc.Dalton Trans.・22. 4257-4262 (1997)

Kei Munakata 等 5 人：“三苯基膦和 N-配体的三元金 (I) 配合物的固体和溶液结构。”J.Chem.Soc.Dalton Trans.·22 (1997)。

宗像 惠, 他5名: "Two Types of New Polymeric Copper(I) Complexes of Pyrazinecarboxamide Having Channel and Helix Structures." Inorg.Chem.36・23. 5416-5418 (1997)

Kei Munakata 等 5 人：“具有通道和螺旋结构的吡嗪甲酰胺的两种新型聚合铜 (I) 配合物。Inorg.Chem.36・23 (1997)”