複合分子系素構造の金属錯体ポリマーの3次元空間構造制御

具有复杂分子系统基本结构的金属复合聚合物三维空间结构控制

• 批准号: 08231267
• 负责人: 宗像 惠
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kinki University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08231267/
• 关键词: 複合機能; 結晶振動; Ag-π錯体; 伝導性錯体; 超構造

(1)光誘導結晶振動Cu(I)錯体ポリマーの合成.cis-1,2-dicyano-1,2-bis(2,4,5-trimethyl-3-thienyl)ethene(cis-L)は可逆的光化学反応(分子内の2個のチエニル基の環化反応と開環反応)を示すことは良く知られている。我々はcis-LのCN基がCu(I)に交互に架橋配位した1次元鎖錯体ポリマー[Cu(cis-L)_2]ClO_4(1)を合成することができた。すなわち、1の橙色結晶は405nmの光の照射により次第に赤色に変化し、この赤色結晶に550nmの光を照射するともとの橙色結晶にもどり、1は可逆的光化学反応を示すことを見いだした。開環/閉環反応によって一次元鎖の結合距離及び2個のチオフェンの2面角が変化するため)、この結晶は光照射により振動すると考えられる)。即ち1は光誘導結晶振動を示す注目すべき化合物である。(2)伝導性W-type Sandwich超構造Ag(I)錯体の合成.pyrene(pyr)及びperylene(per)に金属が直接配位した全く新しい超構造Ag(I)π錯体[Ag_2(pyr)(ClO_4)](2)と[Ag_2(per)(ClO_4)_2](3)を合成することができた。2はpyr1分子に4コのAgが結合したW-type sandwich錯体からなる一次元ポリマーである。3においてもper1分子に4コのAgが結合したシート構造をとっており、perと金属イオンとのπ結合で2次元につながったW-type sandwich錯体ポリマーである。橙色の3を光照射すると黒色に変化し、伝導性を示した。この黒色化合物はperのカチオン・ラジカルのESRシグナルを与え、ドナー分子のperからAg(I)へ電荷移動が起こったことを示しており。3は光誘導伝導性結晶として注目される。

(1) the light induced crystallization vibration Cu (I) misprinted ポ リ マ ー の synthesis. Cis - 1, 2 - dicyano - 1, 2 - bis (2, four, five - trimethyl - 3 - thienyl) ethene (cis - L) は reversible photochemical anti 応 (intramolecular の 2 の チ エ ニ ル base の cyclic reverse 応 と open-loop 応 Youdaoplaceholder0 shows す と と く good く know られて る る る. I 々 は cis - L の CN base が Cu (I) に interaction に bridging ligand し た 1 dimensional lock misprinted ポ リ マ ー [Cu (cis - L) _2] ClO_4 (1) を synthetic す る こ と が で き た. の す な わ ち, 1 orange, crystalline は 405 nm の の sunlight に よ り initial に red に - し, こ の red crystal に 550 nm の を sunlight す る と も と の orange crystal に も ど り, 1 は reversible photochemical 応 を shown す こ と を see い だ し た. Open loop/closed loop against 応 に よ っ て a yuan lock の combined with distance and び 2 の チ オ フ ェ ン の 2 Angle が variations change す る た め), こ の crystallization は light に よ り vibration す る と exam え ら れ る). That is, ち1 light-induced crystallization vibration を indicates す attention to すべ す compound である. (2)伝 conductive W-type Sandwich super structure Ag (I) misprinted. の synthesis pyrene (pyr) and び perylene (per) に metal が direct coordination し た く all new し い ultra structure Ag (I) PI misprinted [Ag_2 (pyr) (ClO_4)] (2) と [Ag_2 (per) (ClO_4) _2] を (3) Synthesize する とがで た た た. 2 は pyr1 molecular に 4 コ の Ag が combining し た W - type sandwich misprinted か ら な る a yuan ポ リ マ ー で あ る. 3 に お い て も per1 fires our molecular に 4 コ の Ag が combining し た シ ー ト tectonic を と っ て お り, per と metal イ オ ン と の PI combining で 2 dimensional に つ な が っ た W - type sandwich misprinted ポ リ マ ー で あ る. When orange is exposed to 3を light, すると black に undergoes <s:1> and 伝 conductivity を indicates た た. こ の black color compounds は per の カ チ オ ン · ラ ジ カ ル の ESR シ グ ナ ル を and え ド ナ の ー molecules per か ら Ag (I) へ charge mobile が こ っ た こ と を shown し て お り. 3 伝 photoinduced 伝 conductive crystallization と て て attention される.

项目成果

宗像惠: "An Unusual Tetranuclear Copper (I) Acetate Structure with an Open Cubane Cu_4O_4 Framework." J. Chem. Soc. Dalton Trans.10号. 2031-2037 (1996)

Megumi Munakata：“具有开放古巴 Cu_4O_4 框架的不寻常的四核醋酸铜结构”，J. Chem Soc，第 10 期，2031-2037 年。

宗像惠: "TTC_1-TTF Cation Coordination to Copper (I) : Crystal Structure and Properties of [TTC_1-TTF)CuBr_2]_2." Mol. Cryst. Liq. Cryst.285. 69-74 (1996)

Megumi Munakata：“TTC_1-TTF 阳离子配位：[TTC_1-TTF)CuBr_2]_2 晶体。”285。

宗像惠: "Construction of Three-dimensional Supramolecular Coordination Copper (I) Compounds with Channel Structures Hosting....." J. Am. Chem. Soc.118・13. 3117-3124 (1996)

Megumi Munakata：“具有通道结构的三维超分子配位铜（I）化合物的构建......”J. Am. 118・13（1996）

宗像惠: "Self-assembly of Copper (II) Complexes into Three-Dimensional Coordination Polymers with Channel Networks by Hydrogen....." J. Chem. Soc. Dalton Trans.10号. 2179-2180 (1996)

Megumi Munakata：“通过氢将铜 (II) 配合物自组装成具有通道网络的三维配位聚合物......”J. Chem Soc. No. 10. 2179-2180 (1996)

宗像惠: "Reversible Photochromism of a Crystalline Dithienylethene Copper (I) Polymer." J. Am. Chem. Soc.118・13. 3305-3306 (1996)

Megumi Munakata：“结晶二噻吩乙烯铜 (I) 聚合物的可逆光致变色”，J. Am. 118・13 (1996)。