分子認識を利用した分子配列操作に関する研究

利用分子识别进行分子序列操作的研究

• 批准号: 08221210
• 负责人: 戸田 三津夫
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Shizuoka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08221210/
• 关键词: アザクラウンエーテル; 超高圧反応; 光異性化反応; 増感剤

超高圧S_NAγ反応を用いることにより,一段階反応でさまざまなヘテロ芳香族置換基を有するアザクラウンエーテル類を簡便に合成することができることがわかっていた.この合成研究及び物性評価の過程において,興味ある構造の錯体の構造が決定された.一連の化合物はほとんどが銀イオンに対して比較的強い捕捉能を示していたが,結晶構造を明らかにする目的で合成した錯体の第一の構造的特徴は,ホスト分子:金属塩の比が1:2の複核錯体であること,そして第二に,クラウン環のサイズ(18員環か15員環)により錯体の構造が大きく異なるということであった.すなわち,15員環錯体では二つの芳香族置換基は分子内で比較的近く,18員環錯体では置換基は逆方向にあり空間的に分子内での相互作用は望めそうもなかった.このような知見をもとに我々は,金属塩とホスト化合物の相互作用を利用して二つの,互いに相互作用を及ぼし合う置換基の空間的配置を操作することを考え,スチルベンのシス-トランス光増感異性化反応の制御を考えた,すなわち増感剤とスチルベン構造の空間的配置を金属イオン捕捉現象を介して調節することにより制御を試みることにした.本研究の成果は,主にその合成である.光異性化反応による分子認識能のスイッチングは,新海らのアゾベンゼン構造を持ったビスクラウン化合物においてすでに観測され,アゾベンゼンがシス型では分子認識能があり,トランス型ではそれが著しく低下することが見いだされている.また,錯安定度定数が大きい組み合わせでは異性化がかなり抑制されることもわかっている.我々の系はこの系と現象の点では共通点もあるが,増感剤と機能部の空間的配置を制御しようという目的の部分,さらに結晶中での機能発現を検討する点で異なる.今後,高圧反応により側鎖を導入し,増感剤部分は銀塩の対アニオンとして添加するかあるいは分子内に組み込み,本経費で購入したキセノンランプにより光異性化反応を行なう予定である.

High pressure S_NAγ-reaction is used in the synthesis of aromatic substitution groups. The process of synthesis research and physical property evaluation is very important. The first structural characteristic of the complex is that the molecular: metal ratio is 1:2, and the second structural characteristic of the complex is that the molecular: metal ratio is 1:2. The 15-membered ring disjunction has two aromatic substitution groups and the 18-membered ring disjunction has two aromatic substitution groups and the 18-membered ring disjunction has two aromatic substitution groups and the 15-membered ring disjunction has two aromatic substitution groups. The interaction between metal and metal compounds is utilized in the study of the spatial arrangement of the substitutional groups. The space of the structure is configured to capture the phenomenon of metal. The results of this study are: main and synthetic. The molecular recognition energy of the photo-anisotropic reaction system is measured in the new sea, and the molecular recognition energy of the photo-anisotropic reaction system is measured in the new sea. The stability of the fault is determined by the number of large groups and small groups. The common point of the phenomenon of the system is that the space arrangement of the induction unit and the functional unit is controlled by the part of the purpose, and the functional development of the crystal is discussed. In the future, the high voltage reaction medium will be introduced into the reaction medium, and the reaction medium will be added into the reaction medium, and the reaction medium will be purchased into the reaction medium.

项目成果

K.Matsumoto,M.toda,Y.Ikemi,A.Kakehi,S.Hashimoto他: "Molecular Inclusion Crystals of Novel Heterocyclic Host Compounds" Mol.Cryst.Liq.Cryst.276巻. 173-184 (1996)

K. Matsumoto、M. toda、Y. Ikemi、A. Kakehi、S. Hashimoto 等人：“新型杂环主体化合物的分子包含晶体”Mol.Cryst.Liq.Cryst.276 卷 173-184 (1996)。