超高圧反応を基軸とする高効率官能基変換プロセスの実現

基于超高压反应实现高效官能团转化过程

基本信息

批准号：
18037053
负责人：
小槻日吉三
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、高効率な官能基変換プロセス実現のために、超高圧反応場の有用性を明らかにするとともに、そこから得られる情報を最大限に活用し、革新的な有機合成反応の開発に繋げることにある。その結果、以下の成果を得ることに成功した。1.アセタール類の無触媒的シアノ化反応の開発:アセタール類のシアノ化反応は、通常ルイス酸触媒存在下、アセタールとシアノ化剤との組み合わせで行われる。これに対し、Me_3SiCNをシアノ化剤とし、ニトロメタン溶媒中高圧反応を行うと、無触媒でも望むシアノ化反応がきれいに進行することを見つけた。2.アントラキノン類の高圧縮合反応を基軸とするステントリンの直接合成:我々は、ペリレンキノン系色素の構造と生理活性に興味をもちそれらの合成研究を行っている。今回、アントラキノン誘導体の二量化反応による直接的な合成を検討し、アルカリ条件下、過剰のヒドロキノンを加え高圧反応を行うと、目的とするジメチルステントリンCが好牧率で得られることを見つけた。3.尿素類の高圧縮合反応を基軸とするBiginelliタイプの多成分連結反応:Biginelli反応は尿素と活性メチレン化合物、アルデヒドとの3成分連結反応として、ジヒドロピリミジノン系化合物合成の重要な反応である。今回、低反応性ケトンを基質として、脱水剤となる(MeO)_4Si及び酸触媒存在下高圧縮合反応を行うと、期待する多成分連結生成物が牧率よく得られることを見つけた。4.新規屋根型キラルアリールプロリン触媒の開発:有機不斉触媒の開発と利用を目的とした合成研究の一環として、アントラセンのDiels-Alder反応を出発とする新規屋根型キラルアリールプロリン触媒を分子設計した。この計画を実行に移すため、アントラセンと無水マレイン酸とのDiels-Alder付加物を出発として、光学分割を経由する方法で不斉触媒の開発を行った。

这项研究旨在阐明超高压力反应场在实现高效的功能组转换过程中的实用性，并最大程度地从中获得信息，从而发展创新的有机合成反应。结果，我们成功地实现了以下结果：1。乙酸盐的非静态氰化反应的发展：通常在存在刘易斯酸催化剂与乙酰酸和氰化剂的情况下进行乙酰糖反应。相反，当将ME_3SICN用作氰化剂，并且在硝基甲烷溶剂中进行高压反应时，即使没有催化剂，所需的氰化反应即使在没有催化剂的情况下进行。 2。基于蒽喹酮的高压反应直接合成stentrins：我们对pery烯酮染料的结构和生理活性感兴趣，并且正在对其进行合成研究。我们通过二聚化研究了蒽醌衍生物的直接合成，并发现当在碱性条件下添加过量的氢醌并进行高压反应时，可以以良好的速率获得所需的二甲基静脉素C。 3。基于尿素的高压缩耦合反应的Biginelli类型的多组分连接反应：Biginelli反应是二氢吡啶胺化合物合成的重要反应，作为尿素与活性甲基化合物和醛的三组分链接反应。在本文中，我们发现，当在（MEO）_4SI作为脱水剂的存在下进行高压缩耦合反应，并且使用低反应性酮作为底物进行酸催化剂，获得了预期的多组分链接产物，并获得了高速度。 4。开发一种新的屋顶性手性芳基脯氨酸催化剂：作为旨在开发和使用有机不对称催化剂的合成研究的一部分，一种新的屋顶手性芳基芳基脯氨酸催化剂的设计是设计了拟南芥的分子来源的分子起源。为了实施该计划，我们从蒽和马来酸酐的Diels-Alder加合物开始，并通过光学分辨率开发了不对称的催化剂。