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超高圧反応を基軸とする高効率官能基変換プロセスの開発

基于超高压反应的高效官能团转化工艺开发

基本信息

批准号：
19020050
负责人：
小槻日吉三
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、高効率な官能基変換プロセス実現のために、超高圧反応場の有用性を明らかにするとともに、そこから得られる情報を最大限に活用し、革新的な有機合成反応の開発に繋げることにある。その結果、以下の成果を得ることに成功した。1. 超高圧条件下でのアミド/尿素系化合物の共役付加反応 : 弱い求核剤であるアミド/尿素系化合物の共役付加反応は、通常強力な塩基や酸触媒の使用を必要とする。これに対し、p-TsOH触媒存在下高圧反応を行うと、望む1, 4-付加生成物がきれいに得られることを見つけた。2. 超高圧条件下での含窒素複素環化合物のα, β-不飽和エノン類への共役付加反応 : 上記反応の延長として、α, β-不飽和エノン類への含窒素複素環化合物の共役付加反応を検討した。この種の反応も通常強力な塩基や酸触媒の使用を必要とする。種々検討した結果、超高圧条件下水中で反応を行うと、無触媒でも望む1, 4-付加生成物がきれいに得られることを見つけた。本反応は種々の基質に対して有効である。3. マイクロウェーヴ反応場での含窒素複素芳香環化合物の活性化シクロプロパン誘導体へのホモ共役付加付加反応 : 活性化シクロプロパン誘導体をアクセプターとする含窒素複素芳香環化合物のホモ共役付加反応について、触媒量のLa(OTf)_3存在下、マイクロウェーヴ照射させアセトニトリル中で反応を行うと、目的とするγ-アミノ置換カルボニル系化合物が収率よく得られることを見つけた。4. その他 : その他として、チオ尿素系有機触媒を用いる活性化ケトン類の高圧ヘテロDiels-Alder反応、水系で有効なDMAP関連有機触媒の開発とMichae1付加反応への適用、シリカゲル吸着ヘテロポリ酸を活用した種々の官能基変換反応等を開発することに成功した。

This study aims to clarify the usefulness of high-efficiency functional group conversion and to maximize the use of information obtained from organic synthesis. The results are as follows: 1. Co-reaction of urea/urea compounds under ultra-high pressure conditions: the use of strong base and acid catalysts is necessary for weak nuclear compounds. In the presence of p-TsOH catalyst, high pressure reaction can be achieved. 1, 4-additive products can be obtained. 2. A Study on the Reaction of α, β-Unsaturated Compounds Containing Pyro-2-rings under Ultrahigh Pressure: A Study on the Reaction of α, β-Unsaturated Compounds Containing Pyro-2-rings under Ultrahigh Pressure. Such reactions are usually very strong and require the use of an acid catalyst. The results of seed test, reaction in water under ultra-high pressure, and catalyst-free reaction are shown in Table 1. This is the first time I've seen a woman. 3. The activation of an inducer of an aromatic ring compound containing a compound in the presence of a reaction field In the presence of La(OTf)_3 catalyst, the reaction rate of the activated complex aromatic ring compounds was increased by irradiation with γ-substitutional agent. 4. In addition, the development of active organic catalysts such as high pressure, Diels-Alder reaction, aqueous DMAP-related organic catalysts, application of Michael-based reaction, adsorption of organic acids, functional group conversion and so on have been successfully developed.