超高圧反応を基軸とする高効率官能基変換プロセスの開発

基于超高压反应的高效官能团转化工艺开发

基本信息

批准号：
19020050
负责人：
小槻日吉三
金额：
$ 2.82万
依托单位：
Kochi University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至 2008
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、高効率な官能基変換プロセス実現のために、超高圧反応場の有用性を明らかにするとともに、そこから得られる情報を最大限に活用し、革新的な有機合成反応の開発に繋げることにある。その結果、以下の成果を得ることに成功した。1. 超高圧条件下でのアミド/尿素系化合物の共役付加反応 : 弱い求核剤であるアミド/尿素系化合物の共役付加反応は、通常強力な塩基や酸触媒の使用を必要とする。これに対し、p-TsOH触媒存在下高圧反応を行うと、望む1, 4-付加生成物がきれいに得られることを見つけた。2. 超高圧条件下での含窒素複素環化合物のα, β-不飽和エノン類への共役付加反応 : 上記反応の延長として、α, β-不飽和エノン類への含窒素複素環化合物の共役付加反応を検討した。この種の反応も通常強力な塩基や酸触媒の使用を必要とする。種々検討した結果、超高圧条件下水中で反応を行うと、無触媒でも望む1, 4-付加生成物がきれいに得られることを見つけた。本反応は種々の基質に対して有効である。3. マイクロウェーヴ反応場での含窒素複素芳香環化合物の活性化シクロプロパン誘導体へのホモ共役付加付加反応 : 活性化シクロプロパン誘導体をアクセプターとする含窒素複素芳香環化合物のホモ共役付加反応について、触媒量のLa(OTf)_3存在下、マイクロウェーヴ照射させアセトニトリル中で反応を行うと、目的とするγ-アミノ置換カルボニル系化合物が収率よく得られることを見つけた。4. その他 : その他として、チオ尿素系有機触媒を用いる活性化ケトン類の高圧ヘテロDiels-Alder反応、水系で有効なDMAP関連有機触媒の開発とMichae1付加反応への適用、シリカゲル吸着ヘテロポリ酸を活用した種々の官能基変換反応等を開発することに成功した。

这项研究旨在阐明超高压力反应场在实现高效的功能组转换过程中的实用性，并最大程度地从中获得信息，从而发展创新的有机合成反应。结果，我们成功地实现了以下结果：1。在超高压力条件下酰胺/尿素化合物的共轭添加反应：弱接ophophiles，酰胺/尿素化合物的共轭添加反应，通常需要使用强碱和酸催化剂。相比之下，发现在存在PSOH催化剂的情况下进行了高压反应，以使所需的1,4添加的产品精美。 2。在超高压力条件下含氮的异环境化合物与β，β-不饱和烯酮的共轭添加反应：作为上述反应的扩展，调查了氮，含氮异质化合物的共轭添加反应，以对α，β-不饱和烯酮。这种类型的反应通常还需要使用强碱和酸催化剂。经过各种研究，发现在极高的压力污水中进行反应时，即使没有催化剂，也获得了所需的1,4添加产品。该反应对各种底物有效。 3。在微波反应场中向活化的环丙烷衍生物中添加含氮异芳族环化合物的添加：在同质缀合的添加中，含氮的异核环与激活的环丙烷衍生物作为受体的抗反应的持续性，当时是在反应中置于反应中的含量，这是在反应中的出现。 LA（OTF）_3并在乙腈中进行，所需的γ-氨基取代的羰基化合物以高产量获得。 4。其他：其他：我们已经成功地使用基于硫脲的有机催化剂开发了激活的酮的高压杂质 - 孔反应，开发有效DMAP与DMAP相关的有机催化剂以及对Michae1添加反应的应用，以及使用Silica Gel Adsorbed Adsorbed Adsorbed netropobed netropopolypopolyacidss的各种功能组转化反应。