低温固相重合反応におけるトンネル効果の研究

低温固相聚合反应隧道效应研究

• 批准号: 08240228
• 负责人: 田川 精一
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08240228/
• 关键词: アセチレン; フェニルアセチレン; 放射線; ポリアセチレン; パルスラジオリシス; ラジカル重合反応; 低温固相重合反応; 過渡吸収

重合反応開始時の誘導期が認められない事や、見かけ上の活性化エネルギーが著しく低い等の特色を有する低温固相重合反応において、トンネル電子移動過程が重要な役割を担っていることが指摘されてきた。本研究では、低温固相重合反応を引き起こすとされるアセチレン及びアセチレン誘導体やジアセチレン分子等の単量体結晶に対し電子・γ線照射を行い、低温下において引き起こされる重合反応の開始過程や成長過程を電子線パルスラジオリシス法により検討した。本年度はパルスラジオリシス法により低温下での固相重合の反応機構の解明が可能かどうかを調べる事に主眼を置き、測定手法の確立を目的として実験を行った。測定試料はフェニルアセチレンを用い、電子線パルス照射時の試料の温度を298、250、228、150Kに設定したときの各温度におけるフェニルアセチレンの吸収スペクトルの解析を行った。ただし、フェニルアセチレンは298、250Kにおいては液相、228Kでは固液混相、150Kでは固相である。298Kでの過渡吸収スペクトルにおいては、主として300nm〜450nmの短波長領域にピークが見られ、それぞれ数量体の吸収であると帰属された。一方、150Kでの過渡吸収スペクトルにおいては、長波長領域の吸収が著しく増大し、5量体以上の生成物が主として生成している。室温での液相中において、電子線により開始された重合反応は、1分子ずつ成長するラジカル重合反応が、主たる重合反応であると考えられ、分子の成長反応に応じたn量体の吸収がそれぞれの強度比と共に観測された。しかし低温固相においては、5量体以上のオリゴマー〜ポリマーに対応すると考えられる600nm以上の長波長領域の吸収が主導的となり、時間に対してパ-マネントな吸収が見られることから、電子線照射初期において速やかに重合が進行しているとの知見が得られた。

At the beginning of the anti-coincidence cycle, there are some characteristics, such as low-temperature solid-phase coincidence reaction, critical operating process, critical operating temperature, low temperature, high temperature, high temperature, low temperature In this study, low-temperature solid-phase coincidence reverse cooling is used to lead to the production of gamma-ray radiation of bulk crystal electrons, such as thermal energy, temperature, temperature, and temperature. This year, it is necessary to verify that the solid phase coincidence system at low temperature is used to determine that it is possible to determine the location of the main eye of the event, and to determine the purpose of the test. The temperature at 298, 250K, 228K and 150K is set at 298, 250K, 228K and 150K, and the temperature of each temperature is set at 298, 250K. Temperature, temperature, At 298k, the transmission temperature is very high, the main wave length is 300nm~450nm, the short wave length is very high, and the volume absorption is very sensitive. On the one hand, 150K devices pass through the absorption market, the long-wavelength field is used to generate high-performance products, and the main products with a mass of more than 5 are used to generate high-performance products. In the room temperature temperature liquid phase, the starting temperature, the molecular growth temperature and the molecular growth temperature of the liquid phase, the starting temperature, the molecular temperature, the temperature, the temperature, Low-temperature solid-phase thermostat, 5-mass solid-phase thermostat and above-5-volumetric solid-phase thermostat. The temperature and time of the long-wave absorber leader above the long-wave length of the 600nm, the temperature and time of the lead in the field of long-wave absorption, the temperature, the temperature, the