高分子構造の精密制御に基づく新奇な機能性ポリ（フェニルアセチレン）材料の創出

基于聚合物结构的精确控制创建新型功能性聚苯乙炔材料

• 批准号: 22KJ1479
• 负责人: 越前 健介
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2023
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2023-03-08 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-22KJ1479/
• 关键词: ポリ（フェニルアセチレン）; テレケリックポリマー; ホスト–ゲスト; 超分子ポリマー; ロジウム触媒; ジアゾエステル; ポリ（ジフェニルアセチレン）; らせんキラリティー

本年度は、申請者が最近開発したテレケリックポリ（フェニルアセチレン）(PPA)類の精密合成法を活用して、PPA類を基盤とする超分子材料の開発に取り組んだ。高分子の両末端にいくつかのホストおよびゲスト分子を導入したテレケリックPPAを合成し、その超分子化による物性の変化を試験した。しかし、そのキロプティカル特性は超分子化しない場合と比べてほとんど増大せず、期待した成果は得られなかった。一方で、我々が独自に開発したロジウム触媒によるフェニルアセチレン類のリビング重合において、ジアゾ酢酸エステルを停止剤に用いる新たな終末端官能基化法を開発した。既存の手法では反応の完遂までに24時間を要したのに対して、本手法では1時間以内に定量的に終末端が官能基化され、テレケリックPPA類が得られることを見出した。本反応は温和な条件で進行し、官能基許容性も高いことから、今後のPPA材料開発を大きく加速すると期待される。上述の重合において開始剤として用いた(1Z,3Z,5Z)-ヘプタアリール-1,3,5-ヘキサトリエニル基を有するロジウム錯体は、ヘキサトリエニル配位子に由来するらせんキラリティーを持つことが分かっている。このロジウム錯体から誘導されるトリエン化合物は立体配置が明確にシスであるポリ（ジフェニルアセチレン）(PDPA)類のオリゴマーとみなすことができることから、構造について未解明な部分の多いPDPA類の構造に関する重要な知見を与えると期待できる。そこでいくつかの誘導体を合成したところ、1H NMRよりらせんキラリティーを持つことが確認された上に、いくつかの誘導体については予備的に光学分割にも成功した。

は, applicants this year が recently opened 発 し た テ レ ケ リ ッ ク ポ リ (フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン) (PPA) class の precision synthesis を use し て, PPA を base plate と す る supramolecular materials の open 発 に group take り ん だ. Polymer の struck end に い く つ か の ホ ス ト お よ び ゲ ス ト molecular を import し た テ レ ケ リ ッ ク PPA を synthetic し, そ の supramolecular chemical に よ る property の variations change を test し た. し か し, そ の キ ロ プ テ ィ カ ル features は supramolecular chemical し な と い occasion than べ て ほ と ん ど raised large せ ず, expect し は た achievements have ら れ な か っ た. Party で, I 々 が に alone open 発 し た ロ ジ ウ ム catalyst に よ る フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン class の リ ビ ン グ overlap に お い て, ジ ア ゾ boggy acid エ ス テ ル を stop tonic に い る new た な eventually end functionality, polarization method を open 発 し た. Existing の gimmick で は anti 応 の out hence ま で に 24 time を し た の に し seaborne て, this technique で は 1 time within に が に end end of functionality of quantitative さ れ, テ レ ケ リ ッ ク PPA が class ら れ る こ と を shows し た. The anti 応 は benign conditions な で し, functionality, high allowable sex も い こ と か ら, future の PPA material 発 を big き く accelerated す る と expect さ れ る. The の overlap に お い て began tonic と し て in い た (1 z, 3 z, z) 5 - ヘ プ タ ア リ ー,3,5 ル - 1 - ヘ キ サ ト リ エ ニ ル を has an す る ロ ジ ウ ム misprinted は, ヘ キ サ ト リ エ ニ ル ligand に origin す る ら せ ん キ ラ リ テ ィ ー を hold つ こ と が points か っ て い る. こ の ロ ジ ウ ム misprinted か ら induced さ れ る ト リ エ ン compound は stereo configuration が clear に シ ス で あ る ポ リ (ジ フ ェ ニ ル ア セ チ レ ン) (PDPA) class の オ リ ゴ マ ー と み な す こ と が で き る こ と か ら, tectonic に つ い て not interpret な partly の い PDPA の structures に masato す る important な knowledge を and え る と expect で き る . そ こ で い く つ か の inductor を synthetic し た と こ ろ, 1 h NMR よ り ら せ ん キ ラ リ テ ィ ー を hold つ こ と が confirm さ れ た に, い く つ か の inductor に つ い て は reserve に optical segmentation に も successful し た.

项目成果

構造明確なオリゴ（ジフェニルアセチレン）類の精密合成

结构明确的寡核苷酸（二苯乙炔）的精确合成

• 发表时间: 2022
• 作者: 越前 健介;谷口 剛史;西村 達也;前田 勝浩
• 通讯作者: 前田 勝浩

(1Z,3Z,5Z)-ヘプタアリール-1,3,5-ヘキサトリエン誘導体の合成と構造解析

(1Z,3Z,5Z)-七芳基-1,3,5-己三烯衍生物的合成与结构分析

• 发表时间: 2023
• 作者: 越前 健介;谷口 剛史;酒田 陽子;秋根 茂久;西村 達也;前田 勝浩
• 通讯作者: 前田 勝浩

ジアゾエステルを停止剤に用いるテレケリックポリ(フェニルアセチレン)類の合成

使用重氮酯作为终止剂合成遥爪聚苯乙炔

• 发表时间: 2022
• 作者: 越前 健介;斉藤 未久里;谷口 剛史;西村 達也;前田 勝浩
• 通讯作者: 前田 勝浩