らせんや分子不斉を不斉源とする新規液晶性高分子の合成

使用螺旋和分子手性作为手性源合成新型液晶聚合物

• 批准号: 08246223
• 负责人: 川上 雄資
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Japan Advanced Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08246223/
• 关键词: スピラン; アレン; 分子不斉; 光学活性; らせん; 重縮合; 排除体積; コンホメーション

長鎖アルキル鎖をもつイソシアニド誘導体を用いて、1)光学活性モノマーの重合時におけるらせん形成過程、2)不斉触媒により生長反応で形成されるらせん特有の不斉選択を重合化学の観点から検討した。イソシアニドの重合には、ニッケルートリフルオロ酢酸錯体が有効な開始剤であり、リビング的な重合挙動が確認され、また側鎖の光学活性基が不斉選択に大きく影響することが分かった。ポリマーのコンホメーションに関しては今後検討の必要がある。さらに、アレン、スピランの分子不斉に注目し、重縮合によってこれらユニットを高分子の主鎖に組み込みその液晶性について検討することを目的としてその合成法を検討した。アレン誘導体に関しては、トリメチルシリルエステルを経由したジカルボン酸の新規な合成ルートを確立したが、熱的、化学的安定性に問題があり、今後さらなる検討が必要である。また、スピロペプタンジカルボン酸の重縮合により目的とするポリマーを合成するにはスピロ化合物の光学分割が非常に重要であり、ブルシンを光学分割剤に用いて光学分割した。スピラン誘導体と重縮合させるモノマーとしてアミノ基をもつジオール、ジカルボン酸を合成した。これらを光学活性なスピランジカルボン酸、あるいはジオールと重縮合してポリマーを得る。得られるポリエステル、ポリアミドのアミノ基を四級化することで安定な捩れ構造を保持させる試みも行った。イオン性官能基による分子内相互作用と嵩高い官能基の導入による排除体積の増加によって効果的ならせんの形成、あるいはらせんの誘起が期待される。

Long locks ア ル キ ル lock を も つ イ ソ シ ア ニ ド inductor を with い て, 1) optical activity モ ノ マ ー の overlap when に お け る ら せ ん formation, 2) not 斉 catalyst に よ り growth against 応 で form さ れ る ら せ ん の is not unique 斉 sentaku を overlap chemical の 観 point か ら beg し 検 た. イ ソ シ ア ニ ド の overlap に は, ニ ッ ケ ル ー ト リ フ ル オ ロ boggy acid misprinted が have sharper な began tonic で あ り, リ ビ ン グ な overlap 挙 move が confirm さ れ, ま た side chain の optical active group が not 斉 sentaku に big き く influence す る こ と が points か っ た. Youdaoplaceholder0, ポリ, <s:1>, コ, コ, ホメ, ショ, <e:1>, に. It is necessary to discuss 検 in the future if it is related to て, がある. さ ら に, ア レ ン, ス ピ ラ ン の won't 斉 に attention し, heavy condensation に よ っ て こ れ ら ユ ニ ッ ト を polymer の master lock に group み 込 み そ の LCD sex に つ い て beg す 検 る こ と を purpose と し て そ の synthesis を beg し 検 た. ア レ ン inductor に masato し て は, ト リ メ チ ル シ リ ル エ ス テ ル を 経 by し た ジ カ ル ボ ン acid の new rules な synthetic ル ー ト を establish し た が, thermal and chemical stability に problem が あ り, future さ ら な る beg が 検 necessary で あ る. ま た, ス ピ ロ ペ プ タ ン ジ カ ル ボ ン acid の heavy condensation に よ り purpose と す る ポ リ マ ー を synthetic す る に は ス ピ ロ compound の optical が segmentation is very important で に あ り, ブ ル シ ン を optical segmentation tonic に い て optical segmentation し た. ス ピ ラ ン inductor と heavy condensation さ せ る モ ノ マ ー と し て ア ミ ノ base を も つ ジ オ ー ル, ジ カ ル ボ を ン acid synthesis し た. こ れ ら を optical active な ス ピ ラ ン ジ カ ル ボ ン acid, あ る い は ジ オ ー ル と heavy condensation し て ポ リ マ ー を る. Have ら れ る ポ リ エ ス テ ル, ポ リ ア ミ ド の ア ミ ノ base を level 4 change す る こ と で settle な tear れ tectonic を keep さ せ る try み も line っ た. イ オ ン sex of functionality に よ る intramolecular interaction と song high い functionality の import に よ る excluded volume の raised plus に よ っ て unseen fruited な ら せ ん の formation, あ る い は ら せ ん の induced が expect さ れ る.

项目成果

Y.Kawakami: "Butadiene-functionalized Poly (dimethylsiloxane) Macromonomer." Polym. J.29(1). 95-99 (1997)

Y.Kawakami：“丁二烯官能化聚（二甲基硅氧烷）大分子单体。”

Y.Kawakami: "Design and Synthesis of Side-chain Liquid Crystalline Polydienes and Polystyrenes" Nonlinear Optics. 15. 375-378 (1996)

Y.Kawakami：“侧链液晶聚二烯和聚苯乙烯的设计与合成”非线性光学。

Y. Kawakami: "Synthesis and Characterization of Liquid Crystalline Polystyrenes with Disiloxane Linkage in the Spacer." Polym. Bull.36. 653-658 (1996)

Y. Kawakami：“间隔基中具有二硅氧烷键的液晶聚苯乙烯的合成和表征”。

Y.Kawakami: "Synthesis of Liquid Crystalline Polyoxetanes Bearing Cyanobiphenyl Mesogen and Siloxane-containing Substituent in the Repeating Unit." Polym.J.28(10). 845-850 (1996)

Y.Kawakami：“重复单元中带有氰基联苯介晶和含硅氧烷取代基的液晶聚氧杂环丁烷的合成”。

川上雄資(分担執筆): "山下雄也監修高分子合成化学" 東京電機大学出版局, 415 (1995)

川上雄二（撰稿人）：《高分子合成化学，山下裕也指导》东京电机大学出版社，415（1995）