らせんや分子不斉を不斉源とする新規液晶性高分子の合成

使用螺旋和分子手性作为手性源合成新型液晶聚合物

• 批准号: 09232224
• 负责人: 川上 雄資
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Japan Advanced Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09232224/
• 关键词: スピラン; 分子不斉; 光学活性; らせん; 重縮合; 重付加; コンホメーション; 液晶

立体規則性ポリマーを合成することを目的として、分子不斉を有する化合物や不斉ケイ素原子を有する化合物を合成し、それらを重合して得られたポリマーの構造について検討するとともに、ポリマーのもつ物性を構造と相関させて検討している。光学活性なアリルメチルフェニルシランを、自己ヒドロシリル化反応により重付加した結果、得られたポリマーはモノマーの光学純度を反映し、アイソタクチクリッチであることを^1H NMRスペクトルより明らかにした。(Macromolecules 31(2)551(1998),submitted to J.Org Chem.)このポリマーの熱的性質について示差走査熱量測定(DSC)により評価したところ、ラセミ体のアリルメチルフェニルシランから重合したポリマーに比べ、ガラス転移温度が約10℃高くなっていることを見いだした。(Submitted to J.Org.Chem.)一方、光学活性なスピランジカルボン酸誘導体を合成することにも成功し、剛直なジアミン誘導体との重縮合について検討した。その結果、得られるポリマーは、モノマーよりもはるかに高い旋光度を有することがわかった。(Polym.Bull.to be submitted)

Stereoregularity of ポリマーをSynthesis of することをPurpose of として、molecules do not 斉をhave する compounds や不斉ケイelement atoms をhave する compounds をsynthesis し, それらを coincident して got られたポリマーのstructural について検question するとともに、ポリマーのもつphysical propertiesをstructureとrelatedさせて検検している. Optically active なアリルメチルフェニルシランを, own ヒドロシリル化 Reflection により repay plus した result,られたポリマーはモノマーのoptical purityを Reflectionし、アイソタクチクリッチであることを^1H NMR スペクトルより明らかにした. (Macromolecules 31(2)551(1998), submitted to J.Org Chem.) The properties of the heat of the heat. Differential calorimetry (DSC).ルメチルフェニルシランから coincident したポリマーに比べ、ガThe temperature is about 10℃ high and the temperature is high. (Submitted to J.Org.Chem.), optically active なスピランジカルボン acid inducer をThe success of the success is the success of the することにも, and the rigid なジアミン inducer との heavy condensation について検した.そのRESULTS, られるポリマーは, モノマーよりもはるかに高いoptical rotation を有することがわかった. (Polym.Bull.to be submitted)

项目成果

Y.Kawakami, Y.Kato: "Synthesis of Liquid Crystalline Oligomeric Polyoxetanes with Two Mesogenic Groups in the Repeating Unit." Polym.J.29 (9). 775-779 (1997)

Y.Kawakami、Y.Kato：“重复单元中具有两个介晶基团的液晶低聚聚氧杂环丁烷的合成”。

Y.Kawakami, K.Takeyama, K.Komuro, and O.Ooi: "Synthesis of Poly (methylphenylsilylenetrimethylene) Rich in Isotacticity Characterized by 750 MHz ^1H NMR" Macromolecules. 31(2). 551-553 (1998)

Y.Kawakami、K.Takeyama、K.Komuro 和 O.Ooi：“通过 750 MHz ^1H NMR 表征的富含全同立构规整度的聚（甲基苯基硅基三亚甲基）的合成”大分子。

K.Shintani, O.Ooi, A.Mori and Y.Kawakami: "Dehydrogenative Polycondensation of Telechelically Bis (dimethylsilyl) -functionalized Oligo (dimethylsiloxane) s or Aromatics and 1,3,3,5,5,7,7,7-Octamethyltetrasiloxane." Polym.Bull.38 (1). 1-5 (1997)

K.Shintani、O.Ooi、A.Mori 和 Y.Kawakami：“遥爪双（二甲基甲硅烷基）官能化寡聚（二甲基硅氧烷）或芳族化合物和 1,3,3,5,5,7,7,7 的脱氢缩聚

川上雄資、小室勝彦: "ケイ素化合物の反応と高分子合成" 高分子化工. 46(8). 354-366 (1997)

Yuji Kawakami，Katsuhiko Komuro：“硅化合物的反应和聚合物合成”Kobunshi Kako 46（8）354-366（1997）。

Y.Kawakami, K.Ajima, M.Nomura, T.Hishida, A.Mori: "Butadiene-functionalized Poly(dimethylsiloxane) Macromonomer" Polym.J.29(1). 95-99 (1997)

Y.Kawakami、K.Ajima、M.Nomura、T.Hishida、A.Mori：“丁二烯官能化聚（二甲基硅氧烷）大分子单体”Polym.J.29(1)。