ケイ素-ケイ素、ケイ素-炭素結合を繰り返し単位に有する新規立体規則性高分子の合成

具有硅-硅和硅-碳键重复单元的新型有规立构聚合物的合成

• 批准号: 10133220
• 负责人: 川上 雄資
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Japan Advanced Institute of Science and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1998
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1998 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10133220/
• 关键词: 有機ケイ素化合物; 光学活性; 重付加; 重縮合; 開環重合; 立体規則性; モルフォロジー; σ-π共役

含珪素高分子は古くからセラミックスの前駆体やシリコンオイルなどに用いられてきたが、近年、柔軟な主鎖骨格を有する液晶性高分子やσ電子共役系導電性高分子といった珪素の結合や電子状態を利用した新しいタイプの機能材料への応用にも展開が期待されつつある。しかしながら、これまでの含珪素高分子を用いた材料開発では、もっぱらその化学構造による分子設計が主であり、その立体規則性まで深く検討した報告例は全くなかった。本研究では、立体規則性あるいは光学活性含珪素高分子を合成することを目的とし、光学活性モノマーを合成し、それらの重合反応を検討した。この研究は、新しい材料開発という観点からだけでなく、光学活性モノマーを得る過程で、メンチルオキシシランなどの光学活性珪素化合物を出発原料とし、その光学純度を維持するような経路を珪素独自の反応性を利用して設計するという合成化学的見地からも興味深いものである。光学活性アリルシランを合成し、その重付加を検討した。得られたポリマーは、モノマーの光学純度を反映したアイソタクチシチーを示し、この重付加反応が立体選択的に進行することを明らかにした(Polym.J.,1998,30,1001.)。光学純度がほぼ100%の光学活性ビニルシロキサンの合成に成功し、その重付加反応により、アイソタクチックかつ光学活性なポリカルボシロキサンの合成に初めて成功した(Macromolecules,1998,31,5592.)。このとき副生する、光学活性な環状カルボシランの開環重合を行うと、アイソタクチックかつ光学活性で、高分子量なポリカルボシロキサンの合成に成功した(Macromolecules,1999,32,548.)。また、水分子という簡単な化合物とジシリルベンゼンからの脱水素カップリング反応により、結晶性の高いポリカルボシロキサンを得ることにも成功している(Macromolecules,in press.)。

In recent years, liquid-crystalline polymers and electron-sharing systems of conductive polymers have been developed to utilize the binding and electronic states of tin as a new functional material. The chemical structure of the polymer material containing silicon was developed and the molecular design was discussed thoroughly. In this study, the purpose of synthesizing optically active silicon-containing polymers is to investigate the stereoregularity, synthesis of optically active polymers, and coincidence reactions. This research focuses on the development of new materials, the process of obtaining optically active compounds, the maintenance of optical purity, the utilization of chemical reactions, and the design of synthetic chemistry. The optical activity of the compound is discussed. The optical purity of the product is determined by the optical purity of the product. 1998,30,1001.)。The synthesis of optical purity of 100% of the optical activity of the compound was successful, and the synthesis of the compound was successful (Macromolecules, 1998, 31, 5592.). The synthesis of these compounds was successful, including the synthesis of optically active cyclic compounds, the synthesis of optically active cyclic compounds, and the synthesis of high molecular weight cyclic compounds (Macromolecules, 1999, 32, 548.) Water molecules, water molecules, simple compounds, dehydration molecules, crystallization molecules, high crystallinity molecules, dehydration molecules, high crystallinity molecules, crystallization molecules, etc.(Macromolecules,in press.).

项目成果

Y.Kawakami and N.Kishimoto: "Synthesis of New Disiloxane-containing Polymers" Proc.Japan Acad.74. 41-45 (1998)

Y.Kawakami 和 N.Kishimoto：“新型含二硅氧烷聚合物的合成”Proc.Japan Acad.74。

K.Komuro and Y.Kawakami: "Polymerization of 1, 1, 2-Trimethylsilacyclobutane" Polym.J.31(2). 138-142 (1999)

K.Komuro 和 Y.Kawakami：“1,1,2-三甲基硅杂环丁烷的聚合”Polym.J.31(2)。

Y.Li and Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of Optically Active Bifunctional Disiloxane 1. Preparation of Otically Active and Highly Stereoregular Poly[{(1S)-1-(1-naphthyl)-1-phenyl-3, 3-dimethyldisiloxan-1, 3-diyl}ethylene]by Polyaddition via Hydr

Y.Li和Y.Kawakami：“光学活性双官能二硅氧烷的合成与聚合1.光学活性和高度立构聚[{(1S)-1-(1-萘基)-1-苯基-3,3-二甲基二硅氧烷的制备”

Y.Kawakami, N.Kishimoto, K.Takeshita, and T.Watanabe: "Relaxation Study of Poly[(4-oligodimethoxysiloxanyl)styrene]s by Solid State ^<29>Si NMR" Designed Monomers and Polymers. (in press).

Y.Kawakami、N.Kishimoto、K.Takeshita 和 T.Watanabe：“通过固态 29 Si NMR 进行聚[(4-低聚二甲氧基硅氧烷基)苯乙烯]的弛豫研究”设计的单体和聚合物。

K.Komuro, S.Toyokawa, and Y.Kawakami: "Synthesis and Polymerization of 1-Trimethylsiloxy or 1-Triphenylsiloxysilacyclobutanes" Polym.Bull.40. 715-720 (1998)

K.Komuro、S.Toyokawa 和 Y.Kawakami：“1-三甲基硅氧基或 1-三苯基硅氧基硅环丁烷的合成和聚合”Polym.Bull.40。