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気固系ベックマン転位反応の活性劣化抑制に対する反応雰囲気の効果

反应气氛对抑制气固贝克曼重排反应活性下降的影响

基本信息

批准号：
09218248
负责人：
高橋武重
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Kagoshima University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

触媒として使用したのは、昨年度と同一のヒ素あるいはリン化合物を加えて調製したハイシリカメタロシリケートに白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウムを担持したものである。反応は、これらの触媒を固定層反応器に充填し、常圧でメタノールで希釈したシクロヘキサノンオキシムを二酸化炭素でさらに希釈して供給した。この反応率とε-カプロラクタム選択率と接触時間の関係か速度定数を算出した。速度定数は活性劣化があるため、プロセス時間とともに減少する傾向を示した。この減少曲線から触媒の活性が初期のそれの1/2になる時間を半減期と定めて、この大きさで活性劣化を表した。その結果、メタノールと二酸化炭素を希釈溶媒及び希釈ガスとして用いる系では、半減期は1200時間程度であったが、希釈ガスとして微量の酸素を使用すると、反応初期のε-カプロラクタム選択率は減少するが、反応開始後5時間で95%程度の値となり、それ以後は一定値を示した。この条件下での半減期は2000時間に達し、ほぼ実用化の域に到達したと考えている。希釈ガスを酸素にすることによる活性劣化の抑制は、酸素が触媒上に生成するコ-ク前駆体と反応して、除去されるためと考えられた。また、触媒に貴金属を担持すると、コ-クの酸化速度を増加させるため、触媒寿命が長くなったものと推定された。また、添加する貴金属によって差が見られ、プロピレンの完全酸化活性の大きな貴金属、すなわち白金とパラジウムを担持した触媒が最も半減期が長くなった。これを実際に確かめる目的で、150時間の反応を行い、予測が正しいことを証明した。

The catalyst is used in the same way as in the previous year. The compound is added to the catalyst. The catalyst is used in platinum, platinum, platinum and platinum. The catalyst for the reaction is charged to the reactor, and the catalyst for the reaction is charged to the reactor at constant pressure. The rate of reaction is calculated from the relationship between the rate of reaction and the contact time. Speed is a tendency to degrade activity. This curve decreases the activity of the catalyst from the initial stage to 1/2 of the time, from the half-time to the fixed stage, from the large stage to the degradation of the activity. The results show that the half-life of carbon dioxide is about 1200 times, the selectivity of carbon dioxide is about 95% after the start of reaction, and the half-life of carbon dioxide is about 1200 times. Under these conditions, the half-time period is 2000, and the time limit for application is 2000. To prevent the deterioration of the activity of the catalyst, the catalyst should be removed. The catalyst supports noble metals and increases the acidification rate. The catalyst life is estimated to be longer. The addition of noble metals to the catalyst results in a long half-life. 150 minutes to the right, 150 minutes to the left, 150 minutes to the right, 150 minutes to the right.