フォトクロミズムにシンクロナイズしたキラル情報の可逆制御

与光致变色同步的手性信息的可逆控制

• 批准号: 13022224
• 负责人: 横山 泰
• 金额: $ 2.69万
• 依托单位: Yokohama National University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-13022224/
• 关键词: 光スイッチ; フォトクロミズム; ジアリールエテン; ヘリセン; ジアステレオ選択性; 非破壊読み出し; アリリックストレイン; 不斉

昨年度,光による6π系電子環状反応によって環化・開環するビスベンゾチエニルエテンの環化反応をジアステレオ選択的に行うには,一方のベンゾチオフェンのメチル基の上に三つの異なる置換基を導入することによって生ずるアリリックストレインを用いることが有効であることを示した。しかし,そのフォトクロミズムによって変化する旋光度変化の値は,約90°であり,それ程大きくなかった。今年度,旋光度変化を大きくするために,ジアリールエテン骨格にヘリセンを導入した化合物を設計し,合成した。この化合物の開環体は連続した四つのアリール基がヘキサフルオロシクロペンテン環に二つ結合しており,光環化によってその八つの芳香環がシクロヘキサジエン環をはさんで結合し,ジヒドロノナヘリセンの骨格が生じる化合物を合成した。光環化後光学分割し,その比旋光度の値を測定したところ,トルエン中633nmにおいて-4510°と非常に大きいことがわかった。次に,上記のヘリセン型化合物の環化を,上記のアリリックストレインを用いて立体制御することを試みた。四つの連続した芳香環と,3位に1-メトキシメトキシエチル基を持つベンゾチオフェンをヘキサフルオロシクロペンテンに結合させ,光学分割後光環化を行うと,酢酸エチル中589nmにおける比旋光度の値は,光反応によって生じた光定常状態では-1374°,開環体では-69°と,約1300°の可逆変化を起こした。この変化は,この概念を光記録材料の非破壊読み出しに応用するのに十分な大きさである。

In the past year, the 6π-based electron cyclic reaction system has been selected from the group consisting of three different substitution groups on one side of the ring. The optical rotation of the light is about 90°. This year, the optical rotation changes greatly, and the design and synthesis of compounds are carried out. The ring opening of the compound is linked to the four rings of the aromatic ring, and the ring of the aromatic ring is linked to the ring of the aromatic ring. After optical polarization, the specific rotation value was measured at 633nm and-4510°. Second, note the cyclization of the above compound, note the use of the above compound in the stereochemistry of the above compound. 4. Aromatic ring, 3-bit 1- The concept of optical recording material is very important for the development of optical recording materials.

项目成果

Y.Yokoyama, H.Nagashima, S.M.Shrestha, Y.Yakoyama, K.Takada: "Synthesis of Novel Thermally Reversible Photochromic Spiro[adamantane-2,7'(6'H)-benzothiophene]"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 76(2). 355-361 (2003)

Y.Yokoyama、H.Nagashima、S.M.Shrestha、Y.Yakoyama、K.Takada：“新型热可逆光致变色螺环[金刚烷-2,7(6H)-苯并噻吩]的合成”公牛。

Y.Yokoyama, M.Kose(分担執筆): "Handbook of Organic Photochemistry and Photobiology, 2nd Ed."CRC Press, Inc.. 2500 (2003)

Y.Yokoyama、M.Kose（撰稿人）：“有机光化学和光生物学手册，第 2 版”CRC Press, Inc.. 2500 (2003)

E.Ankai, K.Sakakibara, Y.Yokoyama, et al.: "Theoretical CD Spectrum Evaluation of the Indolylfulgide Molecules by Using Semi-Empirical Molecular Orbital Calculations"Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74(6). 1101-1108 (2001)

E.Ankai、K.Sakakibara、Y.Yokoyama 等人：“通过使用半经验分子轨道计算对吲哚酰俘精酸分子进行理论 CD 谱评估”Bull.Chem.Soc.Jpn.. 74(6)。

S.M.Shrestha, H.Nagashima, Y.Yokoyama, Y.Yokoyama: "Snthesis of Novel Thermally lrreversible Photochromic 1-Aryl-1,3-butadiene Derivatives"Bull. Chem. Soc. Jpn.. 76(2). 363-367 (2003)

S.M.Shrestha、H.Nagashima、Y.Yokoyama、Y.Yokoyama：“新型热不可逆光致变色1-芳基-1,3-丁二烯衍生物的合成”公牛。

Ben L.Feringa ed.Y.Yokoyama et al.: "Molecular Swiches"Wiley-VCH. 454 (2001)

Ben L.Feringa ed.Y.Yokoyama 等人：“分子开关”Wiley-VCH。