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触媒的不斉アシル化を機軸とする環状キラルビルディングブロックの創製

基于催化不对称酰化的环状手性结构单元的创建

基本信息

批准号：
14044014
负责人：
折山剛
金额：
$ 2.56万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044014/
关键词：
触媒的不斉アシル化 (S)-プロリンキラル1,2-ジアミンラセミアルコール光学分割対称ジオール非対称化キラルビルディングブロックキラル環状化合物グリーンケミストリー塩化ベンゾイルトリエチルアミン速度論的分割

项目摘要

分子触媒による不斉合成が最近大きな注目を集めているが、我々の研究室でも、キラルな1,2-ジアミンを分子触媒として用いるアルコール類の高エナンチオ選択的不斉アシル化を見出した。キラルな1,2-ジアミンは(S)-プロリンから簡便に誘導され、分子量200程度の小さな分子触媒で、反応には金属を一切用いない環境調和型(グリーン)触媒である。このキラルな1,2-ジアミンを用いる触媒的不斉アシル化は種々のアルコール基質に広く適用できることをこれまで明らかにしてきた。ラセミ第一級および第二級アルコールの不斉アシル化による速度論的分割および、種々の対称1,2-および1,3-ジオールの不斉アシル化による非対称化がそれぞれ高効率かつ高エナンチオ選択的に進行することを明らかにした。さらに不斉誘導がより一層困難と予想される遠隔対称ジオールである環状1,4-ジオールに対しても、基質に対してわずか200分の1当量のキラルジアミンを用いるだけで、オキシラン環、シクロプロパン環、アジリジン環などを有する対称1,4-ジオールを高エナンチオ選択的に非対称化することに成功した。これらの非対称化生成物は、種々の有用な天然有機化合物の環状キラルビルディングブロックとなる。このような高効率・高エナンチオ選択的不斉アシル化の反応機構を解明するために、遷移状態、あるいは中間体を明らかにする計算も現在進行中である。現時点では、塩化ベンゾイルとキラルな1,2-ジアミンがアシルアンモニウム塩を形成し、これがアシル活性種となっていることを示唆している計算結果が得られている。今後さらに詳細な計算を行う予定である。

Molecular catalyst synthesis is the most recent large-scale research and development of molecular catalyst, molecular catalyst. A simple induction catalyst, a molecular catalyst with a molecular weight of about 200, a reaction catalyst, a metal catalyst, and an environmentally compatible catalyst. This article is about 1,2-diaminoethyl acetate and its application in the field of chemical engineering. The first stage and the second stage of the velocity theory are divided into two stages: the first stage and the second stage are divided into two stages: the first stage and the second stage are divided into two stages: the first stage and the second stage are divided into two stages: the first stage and the third stage are divided into two stages: the first stage and the second stage are divided into two stages: the first stage and the third stage are divided into two stages: the first stage and the second stage are divided into two stages: the first stage and the third stage are divided into two stages. In this paper, we try to find a way to solve the problem of the distance between the ring 1,4-ring and the matrix, and we try to find a way to solve the problem of the distance between the ring 1,4-ring and the matrix. These non-symmetrical chemical products are useful as cyclic organic compounds. The calculation of the reaction mechanism of the high efficiency, high efficiency and high selectivity of the reaction mechanism is now in progress. At present, the calculation results of the calculation of the active species in the active species are shown in the following table. Detailed calculations will be made in the future.

项目成果

期刊论文数量（4）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

T.Oriyama, H.Taguchi, D.Terakado, T.Sano: "Highly Efficient and Enantioselective Method for the Synthesis of Chiral Building Blocks Derived from meso-1,3-Propanediols"Chemistry Letters. 26-27 (2002)

T.Oriyama、H.Taguchi、D.Terakado、T.Sano：“从内消旋 1,3-丙二醇衍生的手性砌块合成的高效和对映选择性方法”化学快报。

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D.Terakado, T.Oriyama: "Catalytic Asymmetric Acylation of Alcohols using a Chiral 1,2-Diamine Derived from (S)-Proline : (1S,2S)-Trans-1-Benzoyloxy-2-bromocyclohexane"Organic Syntheses. (発表予定).

D. Terakado、T. Oriyama：“使用 (S)-脯氨酸衍生的手性 1,2-二胺对醇进行催化不对称酰化：(1S,2S)-反式-1-苯甲酰氧基-2-溴环己烷”有机合成（（即将公布）。

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D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.
通讯作者：
I.-H.Um et al.