ジメチルスルホキシドの特性を活かした無触媒反応の開発

利用二甲亚砜特性开发非催化反应

基本信息

  • 批准号:
    19020009
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.94万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2007
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2007 至 2008
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

1. ジチオールのα, β-アルキニルカルボニル化合物に対するダブルMichael付加反応α, β-アルキニルカルボニル化合物へのジチオールのダブルMichael付加反応によって得られるβ-ケト-1, 3-ジチアンは、1, 3-ジカルボニル等価体であり、有機合成において有用な化合物である。種々のα, β-アルキニルカルボニル化合物を1, 3-プロパンジチオールとMS 4A存在下、ヘキサン溶媒中にDMSO(5当量)を添加して室温で反応させたところ、それぞれ対応するβ-ケト-1, 3-ジチアンが収率よく得られた。カルボニル化合物として、エステルやアルデヒドでもケトンと同様に反応することがわかった。また、1, 3-プロパンジチオールの代わりに、1, 2-エタンジチオールと反応させたところ、1, 3-プロパンジチオールの場合よりも良好な収率でβ-ケト-1, 3-ジチオランが得られた。2. 活性メチレン化合物のN-トシルイミンに対する高立体選択的Knoevenagel反応N-スルホニルイミンは、有機合成において非常に有用な合成中間体であり、Mannich反応などの基幹的反応に用いられている。Knoevenagel反応は一般に、塩基もしくはルイス酸存在下でカルボニル化合物と活性メチレン化合物を用いて行われる。塩基を触媒として用いるN-スルホニルイミンのKnoevenagel反応はこれまでに報告されているが、基質一般性についての詳細な検討は行われておらず、様々な基質を利用できる一般性の高い反応の開発が求められている。種々のN-トシルイミンに対して活性メチレン化合物をDMSO溶媒中で反応させたところ、従来必要とされていた触媒を用いることなくすみやかに反応して、対応するKnoevenagel生成物が高収率かつ高立体選択的に得られることを明らかにした。
1.α, β-arachidic acid, α, β-arachidic acid, β-arachidic acid, βIn the presence of MS 4A, DMSO(5 equiv.) was added to the solvent at room temperature to obtain the α-, β-, β-and β-derivatives. The chemical composition of the compound is similar to that of the compound. 1, 3- 2. Active compounds are highly stereoselective Knoevenagel derivatives useful in organic synthesis as synthetic intermediates, Mannich derivatives and basic derivatives. Knoevenagel is a compound that can be used in the presence of acid. The Knoevenagel reaction of the base catalyst is reported in the general and detailed discussion of the reaction in the general and high reaction development of the substrate. The N-type reaction system is used for the reaction of active compounds in DMSO. The reaction system is used for the reaction of active compounds in DMSO. The reaction system is used for the reaction of active compounds in DMSO.

项目成果

期刊论文数量(5)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Henry Reaction and 1,4-Addition of Nitroalkanes to α,β-Unsaturated Carbony1 Compounds under the Influence of MS 4 A in DMSO
DMSO 中 MS 4 A 影响下硝基烷烃与 α,β-不饱和羰基化合物的亨利反应和 1,4-加成
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    T.;Oriyama;M.;Aoyagi;K.;Iwanami
  • 通讯作者:
    Iwanami
DMSO溶媒中でのα,β-不飽和カルボニル化合物に対する無触媒1,4-付加反応
α,β-不饱和羰基化合物在DMSO溶剂中的非催化1,4-加成反应
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    M. Terada;C. Kanazawa;M. Yamanaka;千葉亮一・柿沼智子・折山剛
  • 通讯作者:
    千葉亮一・柿沼智子・折山剛
Michael Addition of Active Methylene Compounds to α,β‐Unsaturated Carbonyl Compounds under the Influence of Molecular Sieves in Dimethyl Sulfoxide.
在二甲亚砜中分子筛的影响下,活性亚甲基化合物与 α,β-不饱和羰基化合物的迈克尔加成。
  • DOI:
    10.1002/chin.200919088
  • 发表时间:
    2009
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    Tomoko Kakinuma;Ryoichi Chiba;T. Oriyama*
  • 通讯作者:
    T. Oriyama*
A Highly Stereoselective Knoevenagel Reaction of N-Tosylimines with Active Methylene Compounds in DMSO
  • DOI:
    10.1246/cl.2008.1218
  • 发表时间:
    2008-11
  • 期刊:
  • 影响因子:
    1.6
  • 作者:
    Ryoichi Chiba;T. Oriyama*
  • 通讯作者:
    Ryoichi Chiba;T. Oriyama*
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  • 发表时间:
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    0
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The β-Silicon Effect 2. Substituent Effects on the Solvolysis Rate of 1-Aryl-2-(aryldimethylsilyl)ethyl 3,5-Dinitrobenzoates
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山 剛(分担執筆);折山 剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;M.Fujio et al.
  • 通讯作者:
    M.Fujio et al.
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山 剛(分担執筆);折山 剛;I.-H.Um et al.
  • 通讯作者:
    I.-H.Um et al.
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山 剛(分担執筆);折山 剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.
  • 通讯作者:
    M.Fujio et al.
Aminolysis of Y-Substituted Phenyl X- Substituted Cinnamates and Benzoates : Effect of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Cinnamoyl
Y-取代的苯基 X-取代的肉桂酸酯和苯甲酸酯的氨解:非离去基团从苯甲酰基到肉桂酰基的修饰效果
  • DOI:
  • 发表时间:
    2007
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山 剛(分担執筆);折山 剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.
  • 通讯作者:
    I.-H.Um et al.
Structure-reactivity correlations in nucleophilic substitution reactions of Y-substituted phenyl X-substituted benzoates with anionic and neutral nucleophiles
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  • DOI:
  • 发表时间:
    2006
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山 剛(分担執筆);折山 剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.
  • 通讯作者:
    I.-H.Um et al.

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    06740547
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    1994
  • 资助金额:
    $ 2.94万
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    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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    04854042
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    1992
  • 资助金额:
    $ 2.94万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
アセタール化合物からの不斉触媒的アルドール型反応の開発
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  • 批准号:
    02854053
  • 财政年份:
    1990
  • 资助金额:
    $ 2.94万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
塩化スズ(II)を触媒として用いる2,3-エポキシアルコール類の位置選択的開環反応
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  • 批准号:
    01740292
  • 财政年份:
    1989
  • 资助金额:
    $ 2.94万
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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