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ジカチオン等価体としてアセタールを機能させる環状エーテル化合物への一段階変換反応

一步转化反应生成环醚化合物，其功能相当于缩醛作为双阳离子等价物

基本信息

批准号：
07640784
负责人：
折山剛
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Ibaraki University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

塩化メチレン溶媒中,5mol%のジt-ブチルシリルジトリフラートの存在下,アセタールと2-(2-トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランを-78℃で反応させたところ,6員環エーテル化合物である2-置換-4-メチレンテトラヒドロピランが一段階で収率よく得られることを見い出した。1.各種ジメチルアセタールを各種カルボニル化合物(脂肪族アルデヒド,芳香族アルデヒド,脂肪族ケトン,芳香族ケトン)から出発して合成した。2.2-(トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランを3-メチル-3-ブテン-1-オールから出発して合成した。3.アセタールからテトラヒドロピラン誘導体への一段階変換反応は脂肪族,芳香族アルデヒド,あるいは脂肪族,芳香族ケトンのいずれかのアセタールからもそれぞれ対応する4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体が二重結合の位置異性体を含むことなく高選択的・高収率で得られた。4.アセタールとしてジメチルアセタールだけでなく,ジエチルアセタールあるいはエチレンアセタール,プロピレンアセタールのような環状アセタールからもそれぞれ対応する4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体が収率よく合成できた。5.このアセールから4-メチレンテトラヒドロピラン誘導体の合成では,アセタールはジェミナルジカチオン等価体として,2-(2-トリメチルシロキシエチル)アリルトリメチルシランは5原子からなるジアニオン等価体としてそれぞれ機能している。以上の結果をふまえて今後は,本反応の不斉合成への応用,さらにはアセタールをカーボンカチオン等価体として機能させる新たな反応へと展開を続ける。

In the presence of 5 mol % of t-butoxide in the solvent, the 2-(2-butoxide)-butoxide was recovered at-78℃, and the 6-membered ring compound was 2-substituted-4-butoxide. 1. A variety of organic compounds (aliphatic, aromatic, aliphatic, aromatic) have been synthesized. 2.2-(3--1- 3. The first step of the conversion of aliphatic, aromatic and aromatic inducers is to convert them into 4-membered and 4-membered isomers, which are highly selective and highly reactive. 4. 5. The synthesis of 4-tri-tri The above results show that in the future, the original reaction will not be combined with the original reaction, but the new reaction will be expanded.

项目成果

期刊论文数量（2）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Takeshi Oriyama: "A Novel and Convenient Synthesis of 2-Aryl-4-methylenetetrahydrofurans from 2-(Trimethylsiloxymethyl)allyltrimethylsilane and Acetals" Tetrahedron Letters. 36. 5581-5584 (1995)

Takeshi Oriyama：“从 2-(三甲基甲硅烷氧基甲基)烯丙基三甲基硅烷和缩醛中新颖且方便地合成 2-芳基-4-亚甲基四氢呋喃”四面体快报。

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作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.;M.Fujio et al.
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D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.
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发表时间：
2007
期刊：
J.Org.Chem. 72,(in press)
影响因子：
0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.
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2006
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0
作者：
D.Terakado;M.Takano;T.Oriyama;折山剛(分担執筆);折山剛;I.-H.Um et al.;中田和秀等;I.-H.Um et al.;K.Nakata et al.;中田和秀等;M.Fujio et al.;I.-H.Um et al.
通讯作者：
I.-H.Um et al.