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チオアミドジアニオンを用いた多元素環状化合物の新合成法の開発

利用硫代酰胺二价阴离子开发多元素环状化合物的新合成方法

基本信息

批准号：
14044035
负责人：
村井利昭
金额：
$ 2.3万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

近年われわれは、C=S,C=SeさらにはC=Te基を有するアミドやエステルの合成法の開発、構造や反応性について検討を行ってきた。その中でチオアミドの反応性を検討していたところ、チオアミドジアニオンや鎖状チオイミニウム塩が新しい炭素・炭素結合形成反応に利用できることがわかった。そこで本研究ではこれらの活性種を鍵とする含窒素環状化合物合成法の開発を行った。まず、二級チオアミドにBuLi(2 equiv)を加え、さらにプロピレンオキシド(1 equiv)を加えた。その結果、チオアミドジアニオンによるプロピレンオキシドの開環は位置選択的に進行し、二つのジアステレオマーを与えた。種々のオキシランを用いて同様の反応を行った。メチルグリシジルエーテルの反応でも高い位置選択性を示した。シスおよびトランス-2-ブテンオキシドを用いた反応はトランス開環で進行し、4つのジアステレオマーを導くことができた。これらのジアステレオマーは、精製の段階で容易に分離することができた。さらに得られたN-チオアシル1,3-アミノアルコールをTBAF, EtIと反応させることで閉環反応が進行し、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジンを与えた。この反応は、オキサジン環の置換基がすべてエカトリアル位に位置できる出発化合物を用いた場合にのみ進行した。次いでチオアミドジアニオンのアリル化によりN-チオアシルホモアリルアミンを導き、そのヨード環化反応についても検討した。N-ベンジルチオアミドの環化では、5,6-ジヒドロ-4H-1,3-チアジンの二つのジアステレオマーを75:25の比で与えた。ここで窒素に隣接する炭素上に1-ナフチル基や2-メトキシフェニル基を導入した系は、高い立体選択性を示し、シス体を良好な収率で与えた。

In recent years, C=S,C = Se,C=Te,C=Se, C=Te, C = Te, C = In the middle of the process, the reaction of carbon and carbon is discussed. In this study, we developed a synthetic method for the active species and cyclic compounds containing amino acids.まず、二级チオアミドにBuLi(2 equiv)を加え、さらにプロピレンオキシド(1 equiv)を加えた。As a result, the open loop of the open loop is selected, and the open loop of the open loop is selected The same is true of the same species. The selection of the highest position in the game is shown in the table below. In the case of a 2-point switch, the switch is switched to a 4-point switch. This kind of JIASTELIO can be easily separated from the refined stage. In addition, the N-channel 1,3-channel 1,4-channel 1,5-channel 1,3-channel 1,4-channel 1,5-channel 1,4-channel 1,5-channel 1,4-channel 1,4-channel 1,5-channel 1,4-channel 1,4-channel 1,5-channel 1,4-channel 1,4 channel 1,4 channel The position of the substitution group of the reverse phase ring is different from that of the reverse phase ring, and the position of the substitution group is different from that of the reverse phase ring. In the second place, the search engine is set up to search for N-type search engines and search engines. N- 1- 2- 3 - 4 - 4 - 5 - 4 - 4 - 5 - 4 - 4 - 5 - 4 - 5 - 5 - 6 - 6 - 5 - 6 - 6 - 5 - 6 - 5 - 6 - 6-