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新規な含カルコゲン二座配位子を有する金属錯体の合成と動的挙動の解明

新型含硫族双齿配体金属配合物的合成和动力学行为的阐明

基本信息

批准号：
15036226
负责人：
村井利昭
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Gifu University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2003
资助国家：
日本
起止时间：
2003 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

通常の有機化合物の酸素原子を同族のイオウ、セレン、テルル原子で置き換えることで多くの新しい化合物群を設計することができる。一般に第三周期以降の原子は、よりソフトであることやイオン半径が大きくなることから遷移金属などへ強い配位力を有する分子の構築が期待される。その中でこれまでカルボン酸、リン酸誘導体のカルコゲン原子同族体を基盤とする配位子の設計、新合成反応の開発を行ってきた。ここでは、特に非対称セレノホスフィン酸誘導体ならびにビナフチル基を有するホスホン酸誘導体に着目し、金属錯体の合成と動的挙動の制御を目指した。まず非対称なセレノホスフィン酸誘導体の合成原料である塩化物を高収率で合成する方法を確立した。すなわちフェニルジクロロリンに対してセレン、Grignard反応剤を加えることで塩化物を合成した。ついでこれを用いて種々のセレノホスフィン酸誘導体を導いた。また光学活性なアミンを用いた反応では、ジアステレオマーの分離により光学活性セレノホスフィン酸アミドの単離に成功した。さらに三塩化リン、1,1-ビ-2-ナフトール、セレンから誘導されるセレノホスホン酸塩化物からも同様の方法で種々の誘導体を導いた。ついで一連の誘導体の脱セレン化反応についても検討した。その結果、トリブチルホスフィンを作用させることで三価の対応するリン化合物を導くことができた。なおここで用いる塩化物は通常のホスフィン酸、ホスホン酸塩化物とは異なり、空気中室温でも安定で、容易に加水分解を受けなかった。

In general, the acid atoms of organic compounds are replaced by new compounds. In general, atoms below the third period have a large radius and strong coordination forces for migrating metals, which are expected to build molecules. The design of ligands and the development of new synthetic reactions were carried out in the field of molecular biology. This is a special case of acid inducer and metal complex synthesis. A method for the synthesis of high yield compounds from synthetic raw materials of acid inducer was established. The compound is synthesized by adding the Grignard reagent to the solution. In the middle of the day, the acid inducer was introduced. Optically active substances are used in isolation. In addition, the induction of tri-hydroxybenzene, 1,1-bi-2-hydroxybenzene, tri-hydroxybenzene and tri-hydroxybenzene is carried out by the same method as that of tri-hydroxybenzene and tri-hydroxybenzene. The first step is to remove the trigger from the trigger. The result is that the compound has a high molecular weight and a low molecular weight. The compound is usually stable at room temperature in air and easily decomposed by water.