リン・セレン原子相乗系化合物:合成と性状の解明

磷硒协同化合物：合成及性能阐明

• 批准号: 19027021
• 负责人: 村井 利昭
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Gifu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2007
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2007 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-19027021/
• 关键词: モノフッ化リン酸塩; リン酸エステル; フッ化物イオン; リン酸アミド; ホスホン酸塩; フッ素化加水分解

本研究では,様々なリン酸エステル誘導体とフッ化物イオンとの反応を検討した。P-F結合は大きな結合解離エネルギーを有するため,フッ化物イオンの,リン原子上での置換反応は既知であるが,これをリン酸エステルに適用した例はなかった。一方われわれが,セレノリン酸2-トリメチルシリルエチルエステルとフッ化物イオンとの反応を検討していたところ,Se-エステルでは,P-Se結合が選択的に切断されること,0-エステルでは,Si-C結合が選択的に切断されることが明らかとなった。そこでリン酸0,0-ジフェニル,0-1-メンチルエステルとフッ化物イオンとの反応を行った。その結果リン酸エステルのフッ素化加水分解が進行し,モノフッ化リン酸アンモニウム塩を良好な収率で与えた。この反応ではアリールオキシ基の脱離が選択的に進行し,アルコキシ基はリン原子上に残っている。コレステリル基やアダマンチル基など様々な炭素骨格を有する系にこの反応を適用できた。さらにリン酸アミドへもこの反応は適用でき,同様の反応が進行し,これまで前例のないものフッ化リン酸アミドアンモニウム塩を与えた。一方亜リン酸エステルとフッ化物イオンとの反応では,ボスホン酸塩を選択的に与えた。最後に亜リン酸アミドに対してフッ化物イオンを作用させ,アルカリ処理することで,アミンを高収率で回収できた。すなわちP-F結合の親和性を駆動力とする反応は,反応基質依存の経路を経た反応が進行するが,いずれも高い選択性を示した。

In this study, で 々なリ, 々なリ acid エステ, た inducer とフッ compound 応を検, <s:1> と と た 応を検 応を検 応を検 応を検 応を検 応を検 応を検 た. P - F combining は big き な combined with dissociative エ ネ ル ギ ー を have す る た め, フ ッ compound イ オ ン の, リ ン atom で の displacement inverse 応 は already know で あ る が, こ れ を リ ン acid エ ス テ ル に applicable し た example は な か っ た. One party わ れ わ れ が, セ レ ノ リ ン acid 2 - ト リ メ チ ル シ リ ル エ チ ル エ ス テ ル と フ ッ compound イ オ ン と の anti 応 を beg し 検 て い た と こ ろ, Se - エ ス テ ル で は, P - Se combining が sentaku に cut さ れ る こ と, 0 - エ ス テ ル で は, Si - C combined with が sentaku に cut さ れ る こ と が Ming ら か と な っ た. そ こ で リ ン acid 0, 0 - ジ フ ェ ニ ル, 0-1 - メ ン チ ル エ ス テ ル と フ ッ compound イ オ ン と の anti 応 を line っ た. そ の results リ ン acid エ ス テ ル の フ ッ element chemical hydrolysis し が, モ ノ フ ッ change リ ン acid ア ン モ ニ ウ ム salt を good な で 収 rate with え た. こ の anti 応 で は ア リ ー ル オ キ シ base の from が sentaku に し, ア ル コ キ シ base は リ ン atom に residual っ て い る. コ レ ス テ リ ル base や ア ダ マ ン チ ル base な ど others 々 な carbon skeleton を have す る department に こ の anti 応 を applicable で き た. さ ら に リ ン acid ア ミ ド へ も こ の anti 応 は applicable で き, with others in の anti 応 し が, こ れ ま で precedent の な い も の フ ッ change リ ン acid ア ミ ド ア ン モ ニ ウ ム salt を and え た. One party 亜 リ ン acid エ ス テ ル と フ ッ compound イ オ ン と の anti 応 で は, ボ ス ホ ン acid salt を sentaku に and え た. Finally に 亜 リ ン acid ア ミ ド に し seaborne て フ ッ compound イ オ ン を role さ せ, ア ル カ リ 処 Richard す る こ と で, ア ミ ン を high 収 rate で back 収 で き た. す な わ ち P - F combining の affinity を 駆 power と す る anti 応 は, anti 応 matrix dependent の 経 road を 経 た anti 応 が for す る が, い ず れ も high い sentaku sex を shown し た.

项目成果

Synthesis of 1,1'-Binaphthy1-2,2'-diyl Phosphoroselenoic Ammonium Salts and Their Conversion to Optically Active Dialkyl Diselenides

1,1-联萘1-2,2-二基磷硒铵盐的合成及其转化为光学活性二烷基二硒化物

• 发表时间: 2007
• 期刊: Chem. Lett. 36
• 作者: Murai;T.; Monzaki;M.; Shibahara;F.
• 通讯作者: F.

Phosphoroselenoic Acid Derivatives Bearing a Binaphthyl Group as a Chiral Molecular Tool

带有联萘基的磷酸硒酸衍生物作为手性分子工具

• 发表时间: 2007
• 作者: Murai;T.;Monzaki;M.;Shibahara;F.;Shlomo Dubnov;K. Goto;後藤 敬;村井利昭
• 通讯作者: 村井利昭