窒素原子新導入法による含窒素環状化合物の効率的製造法の開発

开发利用新的氮原子引入方法生产含氮环状化合物的有效方法

• 批准号: 14044040
• 负责人: 融 健
• 金额: $ 2.5万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044040/
• 关键词: ジシラザン; HMDS; イミダゾリン; マイクロ波; 選択的; 金属フタロシアニン; 無金属フタロシアニン; 機能性色素; 製造法; 無溶媒; フタロシアニン; 色素; 環境

本研究では、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)のシリル化能および脱水能力に着目して、さらにHMDSを窒素導入試薬として用いる反応により、イミダゾリン、フタロシアニンなどの含窒素環状化合物の新しい高効率の製造法を開発した。(1)アルデヒドとHMDSとアルミナをマイクロ波照射5分間行い、ついで、DBNまたはDBUを加えて5分間照射すると、ほぼ定量的にcis-イミダゾリンを得ることができ、塩基としてt-BuOK/DBUを用いるとtrans-イミダゾリンが選択的に高収率で生成することがわかった。キラルジアミンに導くことができる複素現として有用なイミダゾリンは、これまで、多段階を経て得られてきたが、本研家により、cis- およびtrans-イミダゾリンを高収率、短時間で選択的に得る方法が確立できた。(2)フタロニトリルとHMDSとを金属塩の存在下、100℃で反応させると金属フタロシアニンが高収率で得られることがわかった。金属塩を入れないで硫酸アンモニウムやP-トルエンスルホン酸を10モル%存在させると収率良く無金属フタロシアニンが得られる。150℃で反応を行うと触媒量(30モル%)のHMDSでも良好に反応が進行する。フタルイミドや無水フタル酸とHMDSと金属塩を触媒量のp-トルエンスルホン酸を存在させて、封管中150℃で加熱すると金属フタロシアニンが良い収率で得られた。HMDSの代わりに高沸点のジフェニル置換ジシラザンを用いれば封管中で反応を行うことなく、高収率でフタロシアニンが得られることがわかった。また、置換体、無金属フタロシアニンも効率よく穏和な条件で合成でき、本法は新規機能性色素の開発に必要な広汎なフタロシアニン誘導体の合成に役立つことが期待される。

In this study, the chemical properties of asphyxiated compounds (HMDS) were studied. The dehydration capacity of asphyxiated compounds was determined, and HMDS asphyxins were introduced. (1) it is necessary to irradiate 5 minutes of HMDS radiation, 5 minutes of radiation, 5 minutes of radiation of DBN and 5 minutes of radiation, quantitative radiation of cis- and t-BuOK/DBU, and the high rate of radiation generated by the selection of microwave radiation. In other words, it is useful to make sure that the acquisition method selected in a short period of time is effective. It is very useful to improve the accuracy of the data acquisition system, such as multi-stage transmission, multi-stage transmission, cis- transmission, trans- transmission, and short-term response. (2) in the presence of HMDS metal, the temperature is 100C and the temperature is very high. There is a good rate of sulfuric acid in 10% of the metal, and there is a good rate of sulfuric acid. At 150 ℃, the amount of catalyst (30%) was good and the HMDS was good. The temperature is very high, the temperature is very high, and the temperature is very high. The HMDS is used to seal the tube with high boiling point, high temperature, high temperature and high temperature. In this method, it is necessary to synthesize the functional pigments of metal, metal and metal.

项目成果

H.Uchida, H.Tanikoshi, S.Nakamura, P.Y.Reddy, T.Toru: "Microwave-assisted rapid and selective synthesis of cis- and trans-2,4,5-triarylimidazolines from aromatic aldehydes"Synlett. 8号. 1117-1120 (2003)

H. Uchida、H. Tanikoshi、S. Nakamura、P. Y. Reddy、T. Toru：“微波辅助从芳香醛中快速选择性合成顺式和反式 2,4,5-三芳基咪唑啉”Synlett 第 8 号。 1117 -1120 (2003)

H.Uchida, H.Yoshiyama, P.Y.Reddy, S.Nakamura, T.Toru: "Synthesis of Metal-Free Phthalocyanines from Phthalonitriles with Hexamethyldisilazane"Bull.Chem.Soc.Jpn. 77巻(印刷中). (2004)

H.Uchida、H.Yoshiyama、P.Y.Reddy、S.Nakamura、T.Toru：“用六甲基二硅氮烷从邻苯二甲腈合成不含金属的酞菁”Bull.Chem.Soc.Jpn 第 77 卷（出版中）。

H.Uchida, T.Shimizu, P.Y.Reddy, S.Nakamura, T.Toru: "Solvent-free Efficient Synthesis of 2,4,5-Triarylimidazolines from Aromatic aldehydes and hexamethyldisilazane"Synthesis. 8号. 1236-1240 (2003)

H.Uchida、T.Shimizu、P.Y.Reddy、S.Nakamura、T.Toru：“从芳香醛和六甲基二硅氮烷无溶剂高效合成 2,4,5-三芳基咪唑啉”，合成号 8. 1236-1240 (2003)。 ）

H.Uchida, P.Y.Reddy, S.Nakamura, T.Toru: "Novel Efficient Preparative Method for Phthalocyanines from Phthalimides and Phthalic Anhydride with HMDS"J.Org.Chem.. 68巻・22号. 8736-8738 (2003)

H.Uchida、P.Y.Reddy、S.Nakamura、T.Toru：“用 HMDS 从邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酸酐制备酞菁的新型高效方法”J.Org.Chem.. 第 68 卷，第 22 期。8736-8738（2003 年） ）

H.Uchida, H.Yoshiyama, P.Y.Reddy, S.Nakamura, T.Toru: "Novel Synthesis of Metal-Free Phthalocyanines from Phthalimides and Phthalic Anhydrides with Hexamethyldisilazane"Synlett. 13号. 2083-2085 (2003)

H. Uchida、H. Yoshiyama、P. Y. Reddy、S. Nakamura、T. Toru：“用六甲基二硅氮烷从邻苯二甲酰亚胺和邻苯二甲酸酐新合成无金属酞菁”Synlett，第 13 期。2083-2085 (2003)