塩基の互変異性化とDNA自己複製と生命進化について

关于碱基互变异构、DNA 自我复制和生命进化

• 批准号: 04F04135
• 负责人: 融 健
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2004 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-04F04135/
• 关键词: 核酸; 塩基; 互変異性; ニトロ化; TNT; 突然変異; イソスター; 擬似; チミン; フッ素

計画書に従い,昨年度合成した化合物,6-amino-1-(2'-deoxy-β-D-erythro-pentofuranosyl)-4-hydroxybenzimidazoleの大量合成を行った。合成に必要な疑似塩基部,6-nitro-4-hydroxybenzimidazoleは,先の報告書では,TNT(Trinitrotoluene)を出発原料とする9工程からなるルートで合成していたが,TNTの爆発性のため大量合成の実施は不可能と思われた。そこで代替戦略の探索を行ったところ,安全に実施できる方法を見つけた。市販の2-methoxy-4-nitroanilineに,氷酢酸中HNO_3とH_2SO_4の混合物を作用させニトロ化を行った。得られた2-methoxy-4,6-dinitroanilineはPd-C/H2を用いて還元し,2-amino-3-methoxy-5-nitroanilineを合成した。このものを90%HCOOH中で一晩還流して,6-amino-4-methoxybenimidazoleを得た。さらに脱メチル化反応を,HBr中で6時間還流することによって48%の収率で疑似塩基部である6-nitro-4-hydroxybenzimidazole得ることに成功した。このように大量合成に向けたルートの確立に成功した。今後,大量合成法による疑似核酸の合成を続けていく予定である。

A large number of novel compounds were synthesized last year, and 6-(2-methylimodeoxyβ-D-erythro-pentofuranosyl)-4-hydroxybenzimidazole were synthesized. Synthesis "essential" suspected "base", 6-nitro-4-hydroxybenzimidazole ", first report", TNT (Trinitrotoluene) "raw materials", "9 engineering", "synthesis", "synthesis", "explosive", "mass synthesis", "impossible". Instead of exploring a little bit, you can use the method to make sure that you are safe. 2-methoxy-4-nitroaniline, HNO_ 3H _ 2SO_4 mixture in oxalic acid acts as a chemical agent. For example, 2-methoxy-4,6-dinitroaniline Pd-C/H2 is used to reduce the cost, and 2-amino-3-methoxy-5-nitroaniline is used to synthesize the product. In the 90%HCOOH, there is a stream of data, and the 6-amino-4-methoxybenimidazole gets the message. It is suspected that the failure rate is 48% after 6 hours in HBr. It is suspected that the basic message 6-nitro-4-hydroxybenzimidazole is successful. Please make sure that you are successful in making a large number of synthesis. In the future, a large number of synthetic methods are suspected of nucleic acid synthesis.