塩基の互変異性化とDNA自己複製と生命進化について

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計画書に従い,昨年度合成した化合物,6-amino-1-(2'-deoxy-β-D-erythro-pentofuranosyl)-4-hydroxybenzimidazoleの大量合成を行った。合成に必要な疑似塩基部,6-nitro-4-hydroxybenzimidazoleは,先の報告書では,TNT(Trinitrotoluene)を出発原料とする9工程からなるルートで合成していたが,TNTの爆発性のため大量合成の実施は不可能と思われた。そこで代替戦略の探索を行ったところ,安全に実施できる方法を見つけた。市販の2-methoxy-4-nitroanilineに,氷酢酸中HNO_3とH_2SO_4の混合物を作用させニトロ化を行った。得られた2-methoxy-4,6-dinitroanilineはPd-C/H2を用いて還元し,2-amino-3-methoxy-5-nitroanilineを合成した。このものを90%HCOOH中で一晩還流して,6-amino-4-methoxybenimidazoleを得た。さらに脱メチル化反応を,HBr中で6時間還流することによって48%の収率で疑似塩基部である6-nitro-4-hydroxybenzimidazole得ることに成功した。このように大量合成に向けたルートの確立に成功した。今後,大量合成法による疑似核酸の合成を続けていく予定である。