ラジカル経由1,4ージカルボニル化合物の新合成法

自由基合成1,4-二羰基化合物的新方法

• 批准号: 02650605
• 负责人: 融 健
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02650605/
• 关键词: ラジカル; スズエノラ-ト; ジカルボニル; 新合成法; 光反応

ラジカル中間体を経由する炭素一炭素結合反応は、イオン反応にはない特徴を有している。例えば、中性条件化での反応、水酸基などの保護基が不必要、位置特異的反応などの特徴を有している。これまで私達は、カルボニル基のαー炭素ラジカルがアリルスズに極めて高い反応性を示し、高効率的にαーアリル体を与えることを見いだしてきた。本研究では、αーセレノカルボニル化合物とスズエノラ-トとの反応を検討し、1、4ージカルボニル化合物が高収率で得られることを見いだした。シクロヘキサノンエノ-ルアセタ-トとメトキシトリブチルスズとから誘導したトリブチルスズエノラ-トと2ーフェニルセレノアセトンとを光照射すると収率76%で2ーアセトニルシクロヘキサノンが得られた。このスズエノラ-トは全てエノラ-ト型で存在しているが、アセトンエノ-ルアセタ-トから合成したものはほとんどケト型で存在する。興味深いことに、ケト型のアセトニルトリブチルスズとαーフェニルセレノシクロペンタノンとの光照射によっても2ーアセトニルシクロペンタノンが82%の高収率で得られた。これは光照射条件でケト型から異性化して生じたスズエノラ-トとαー炭素ラジカルが反応し、ついでスズラジカルがβー脱離してアセトニル化生成物が生成したと説明できる。アセトニルスズはこのほか、フェニルセレノ-酢酸メチル(81%)、ーアセトフェノン(80%)、ーシクロヘキサノン(71%)、ーシクロヘプタノン(81%)、ーγーブチロラクトン(80%)、ーδーバレロラクトン(50%)、ーアセトン(81%)、ージメチルマロナ-ト(50%)などと反応し、対応する1、4ージカルボニル化合物を高収率(カッコ内)で与えた。フェナシルスズも各種αーセレノカルボニル化合物と反応した。本研究により、スズエノラ-トあるいはそのケト型化合物を用いて1、4ージカルボニル化合物の新しい合成法に到達した。

The intermediate is characterized by a carbon-carbon bond. For example, neutral conditioning, hydrolysis and protection groups are unnecessary and position-specific. This is the first time I've ever seen a person who's been in a relationship with someone who's been in a relationship with someone else. In this study, the high yield of α, The light exposure rate of 76% was obtained when the light exposure rate of 76% was obtained when the light exposure rate of 76% was obtained. This is the first time that a person has ever been involved in a relationship with another person. A high reflection rate of 82% was achieved in the case of light irradiation. This is the explanation for the formation of heterosexual and α-carbon rajakal products under the conditions of light irradiation. The following are the main contents of this paper: (1) The main contents of this paper are as follows: (2) The main contents of this paper are as follows: (3) The main contents of this paper are as follows: (4) The main contents of this paper are as follows: (5) The main contents of this paper are as follows: (6) The main contents of this paper are as follows: (7) The main contents of this paper are as follows: (8) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents of this paper are as follows: (2) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents of this paper are as follows: (2) The main contents of this paper are as follows: (3) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents of this paper are as follows: (2) The main contents of this paper are as follows: (3) The main contents of this paper are as follows: (1) The main contents 4. High yield of compounds () All kinds of alpha compounds and alpha compounds are used in the preparation of these compounds. In this study, a new synthesis method of compound was developed by using 1,4-diamino-1-one and 4-diamino-1-one.

项目成果

渡部 良彦: "Raclical Reaction of Acetonyltributylstannane with αー(phenylseleno)carbonyl Compounds:A Novel Procedure for Preparation of 1,4ーDicarbonyl Compounds." Tetraheolron Lett.31. 6669-6672 (1990)

Yoshihiko Watanabe：“丙酮基三丁基锡烷与 α-(苯基硒基)羰基化合物的自由基反应：制备 1,4-二羰基化合物的新方法。”31 (1990)。

融 健: "A Novel Synthesis of 1,4ーDicarbonyl Compounds via Radical Reaction of Organostannyl Enolates with αーPhenylseleno carbonyl Compounds." J.Chem.Soc.,Perkin Trans.l.

Ken Toru：“通过有机锡烷基烯醇化物与 α-苯基硒代羰基化合物的自由基反应合成 1,4-二羰基化合物。”J.Chem.Soc.，Perkin Trans.l。