フォトクロミック分子と金属錯体の融合による多重機能の開発

通过光致变色分子与金属配合物的融合开发多种功能

• 批准号: 20044005
• 负责人: 西原 寛
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20044005/
• 关键词: フォトクロミズム; 多重物性; レドックス; 金属錯体

フォトクロミック分子と金属錯体を融合した系、「フォトクロミック錯体」では、両分子ユニットの電子的および立体的相互作用による新現象が期待される。新規フォトクロミック錯体の多重機能の発現に関して、下記の研究成果を得た。電子ドナーであるフェロセンおよびトリエチルアミン部位2個を結合したジエチニルエテン類を合成し、そのCTバンドの可視光励起による光異性化、並びにドナー部位間の電子相互作用の大きさを光スイッチングできることを明らかにした。またトリエチルアミン系においては、蛍光の光スイッチングも発現した。レドックス核間電子相互作用の大きさを光スイッチングする系として、HOMOレベルが光異性化により大きくシフトするジメチルジヒドロピレン(DHP)にフェロセン部位2個を結合したFc_2BzDHPを合成した。この錯体は、上記の目的を達成する以外に、フェロセン部位のみの酸化によるBzCPD→BzDHPめ新規な間接的閉環反応を起こすことを見出した。アゾベンゼンの可逆なtrans-cis光異性化を利用した磁性変換を目指し、固体・溶液両状態でSCOを示すピリジルベンズイミダゾールにアゾベンゼンに導入した配位子、trans-5azopybim(2)、およびその鉄(II)錯体、[Fe(2)_3](BF_4)_2・3H_2Oを合成した。室温における光異性化に伴う磁化率変化をEvans法にて調べたところ、磁化率は365nmの照射により増加、続く436nmの照射により減少し、繰り返し応答が観測され、可逆的な光誘起磁性変換が可能となることを明らかにした。アゾベンゼンを持つジチオラト配位子とアゾベンゼンを持つビピリジン配位子を結合したPt(II)錯体において、光応答波長が紫外-可視光全域まで拡がることならびに、異なる3波長の光で、2個のアゾベンゼン部位のtrans-trans, trans-cis, cis-transの三重安定状態を相互に可逆に変換できることを明らかにした。

フ ォ ト ク ロ ミ ッ ク molecules と metal misprinted を fusion し た, "フ ォ ト ク ロ ミ ッ ク misprinted" で は, struck molecular ユ ニ ッ ト の electronic お よ び three-dimensional interaction に よ る new phenomenon が expect さ れ る. The new regulations フォト, ロ, ロ, ッ, に, related to the occurrence of multiple functions, に, て. The following is the research result of を, た. Electronic ド ナ ー で あ る フ ェ ロ セ ン お よ び ト リ エ チ ル ア ミ ン part 2 を combining し た ジ エ チ ニ ル エ テ ン し を synthesis, そ の CT バ ン ド の visible light wound up に よ る heterosexual, light and び に ド ナ の electronic interaction between ー parts の big き さ を light ス イ ッ チ ン グ で き る こ と を Ming ら か に し た. ま た ト リ エ チ ル ア ミ ン department に お い て は, 蛍 の light ス イ ッ チ ン グ も 発 now し た. レ ド ッ ク ス electronic interaction between nuclear の big き さ を light ス イ ッ チ ン グ す る department と し て, HOMO レ ベ ル が light subjects に よ り big き く シ フ ト す る ジ メ チ ル ジ ヒ ド ロ ピ レ ン (DHP were studied.the optimum processing) に フ ェ ロ セ ン part 2 を combining し た Fc_2BzDHP を synthetic し た. こ の misprinted は, written の purpose を reach す る に, フ ェ ロ セ ン parts の み の acidification に よ る BzCPD - BzDHP め new rules な indirect closed loop against 応 を up こ す こ と を shows し た. ア ゾ ベ ン ゼ ン の reversible な trans - cis light subjects を using し た magnetic variations in を refers し struck, solid solution state で SCO を shown す ピ リ ジ ル ベ ン ズ イ ミ ダ ゾ ー ル に ア ゾ ベ ン ゼ ン に import し た ligand, trans - 5 azopybim (2), お よ び そ の iron objects (II) misprinted, [Fe (2) _ 3](BF_4)_2 · 3H_2Oを synthesizes た. Room temperature に お け る light subjects に with う susceptibility variations change を Evans method に て adjustable べ た と こ ろ, 365 nm magnetic susceptibility は の irradiation に よ り raised addition, 続 く 436 nm の irradiation に よ り reducing し, Qiao り return し 応 answer が 観 measuring さ れ, reversible な light induced magnetic variations in が may と な る こ と を Ming ら か に し た. ア ゾ ベ ン ゼ ン を hold つ ジ チ オ ラ ト ligand と ア ゾ ベ ン ゼ ン を hold つ ビ ピ リ ジ ン ligand を combining し た Pt (II) misprinted に お い て, light 応 が a wavelength ultraviolet - visible light global ま で company が る こ と な ら び に, different な る three wavelength の で, 2 の ア ゾ ベ ン ゼ ン parts の trans - trans, Trans - cis, cis - trans の triple stable state を に mutually reversible に variations in で き る こ と を Ming ら か に し た.

项目成果

光異性化と配位環境変化を連動させる新規銅錯体の構築

构建连接光致异构化和配位环境变化的新型铜配合物

• 发表时间: 2009
• 作者: 梅木哲史;久米晶子;西原寛
• 通讯作者: 西原寛

Redox-assisted ring closing reaction of the photogenerated cyclophanediene form of bis(ferrocenyl)dimethyldihydropyrene with interferrocene electronic communication switching.

• DOI: 10.1021/ja8016494
• 发表时间: 2008-05
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Satoshi Muratsugu;S. Kume;H. Nishihara

光機能分子・分子ワイヤ・ナノ粒子と界面複合-分子素子の創製へ向けて

光学功能分子、分子线、纳米颗粒和界面复合材料 - 致力于创建分子器件

• 发表时间: 2009
• 作者: S. Muratsugu;S. Kume;and H. Nishihara;庄司健太郎;西原寛
• 通讯作者: 西原寛

Electro-, Photo-, and Magneto-functionalization of metalladithiolenes

金属二硫烯的电、光和磁功能化

• 发表时间: 2009
• 作者: H. Nishihara;Y. Shibata;S. Muratsugu;T. Kusamoto;R. Sakamoto;and S. Kume
• 通讯作者: and S. Kume

機能性錯体、ナノ粒子と界面複合-分子素子創製に向けて

功能复合物、纳米粒子和界面复合材料 - 致力于创建分子器件

• 发表时间: 2008
• 作者: H. Nishihara;Y. Shibata;S. Muratsugu;T. Kusamoto;R. Sakamoto;and S. Kume;西原寛
• 通讯作者: 西原寛